Au10催化CO氧化反应机理的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法研究了Au10团簇催化CO氧化反应的详细机理. 对CO、O2、O、CO2四种主要吸附物及CO+O2、CO2+O、CO+O和CO+O+O四种共吸附物的吸附行为进行计算, 得到最佳活性吸附位. 模拟反应分别按照Langmuir-Hinshelwood(LH)机理和Eley-Rideal(ER)机理进行, 其中LH机理包括L1、L2两条路径, ER机理包括E1、E2两条路径. 通过对各路径活化能比较得到: 首先CO+O2→CO2+O反应按照LH机理进行的可能性较大, 并且相比较L1、L2两条路径, 由于反应按照L1路径进行时只需克服33.9和56.4 kJ•mol-1的能垒, 所以反应更易按照L1路径进行, 最佳反应路径为O2(gas)+CO(gas)→O2(ads)+CO(gas)→O2(ads)+CO(ads)→OCOO(ads)→O(ads)+ CO2(ads); 然后CO+O→CO2反应分别克服6.9和4.3 kJ•mol-1能垒, 放热352.1 kJ•mol-1, 说明低温下吸附态的O原子很容易与CO反应生成第二个CO2分子.     

球形和花形ZnO纳米结构的可控制备及其光催化机理

报道了一种简单的制备球形和花形ZnO纳米结构的无模板水热法。在Zn(NO_3)_2·6H_2O与NH_3·H_2O的体系中,通过改变乙二醇和水的体积比,140℃水热反应2 h分别制备出球形和花形ZnO纳米结构。采用SEM、XRD、UV-Vis DRS和PL对其进行了表征和分析,结果表明球形ZnO纳米结构的直径为500 nm~1μm,它是由纳米颗粒自组装而成;花形ZnO纳米结构是由长度为300~700 nm,直径为100~300 nm的纳米棒组装而成。研究了乙二醇在球形和花形ZnO纳米结构形成过程中的作用并提出了可能的生长机理。室温下分别以球形和花形ZnO纳米结构为光催化剂,以偶氮染料甲基橙MO作为光催化研究对象,紫外光照2 h,对MO的降解率分别为83%和55%。以叔丁醇(t-Butanol)、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)为自由基和空穴的捕获剂,推测其催化机理主要为空穴氧化和自由基协同氧化历程。     

Models for the Counter-Gradient-Transport Phenomena

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｕｒｂｕｌｅｎｔｆｌｏｗｉｓａｎｏｎｌｉｎｅａｒｓｔｏｃｈａｓｔｉｃｐｒｏｃｅｓｓａｎｄｏｎｅｏｆｉｔｓｂａｓｉｃｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｉｓｌａｒｇｅｒｅｆｆｅｃｔｉｖｅｔｒａｎｓｐｏｒｔｃａｐａｂｉｌｉｔｙｔｈａｎｔｈａｔｏｆｌａｍｉｎａｒｆｌｏｗ .Ｉｎｇｅｎｅｒａｌ,ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｆｌｕｉｄｓｉｓｇｒａｄｉｅｎｔ,ｉ.ｅ.ｍｏｍｅｎｔｕｍ ,ｅｎｅｒｇｙａｒｅｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｈｉｇｈｅｒｖａｌｕｅｒｅｇｉｏｎｔｏｔｈｅｌｏｗｅｒｖａｌｕ…     

Mg/Al水滑石的焙烧产物吸附酸性红88的动力学和热力学机理研究

文章研究了Mg/Al水滑石焙烧产物(LDO)对酸性红88 (AR88)的吸附性能及其机理. 考察了温度对其吸附性能的影响, 探讨了吸附过程的动力学和热力学规律. 热力学研究表明: LDO对AR88的吸附过程稍符合Langmuir等温吸附. 从Langmuir等温式计算的 , 为负值, 表明吸附过程为放热、熵减小的过程, 这是因为LDO在吸附酸性染料后恢复了层状结构|不同温度下 均为负值, 表明吸附过程是自发进行的. 动力学研究表明: 吸附动力学符合准二级动力学模型, 动力学计算吸附过程的活化能E_a＝54.53 kJ•mol^－1. 利用Materials Studio 4.3软件中的CASTEP程序模块和Focite模块模拟了AR88染料分子在Mg/Al水滑石(LDHs)的尺寸大小和排列方式, 推测吸附机理是以表面吸附占主要优势并伴有少部分插层.     

从氢在氧中燃烧到氧在氢中燃烧

燃烧是一类强烈、快速放热乃至发光的氧化还原反应。在这类反应过程中,常常伴随着有各种各样颜色的火焰产生,这是人们早已熟知的。     

Large deflection problem of a clamped elliptical plate subjected to uniform pressure

In this paper, the perturbation solution of large deflection problem of clamped elliptical plate subjected to uniform pressure is given on the basis of the perturbation solution of large deflection problem of similar clamped circular plate (1948), (1954). The analytical solution of this problem was obtained in 1957. However, due to social difficulties, these results have never been published. Nash and Cooley (1959) published a brief note of similar nature, in which only the case λ=a/b=2 is given. In this paper, the analytical solution is given in detail up to the 2nd approximation. The numerical solutions are given for various Poisson ratios v=0.25, 0.30, 0.35 and for various eccentricities λ=1, 2, 3, 4, 5, which can be used in the calculation of engineering designs.     

Krylov子空间投影法及其在油藏数值模拟中的应用

Krylov子空间投影法是一类非常有效的大型线性代数方程组解法,随着左右空间L_m、K_m的不同选取可以得到许多人们熟知的方法.按矩阵H_m的不同类型,将Krylov子空间方法分成两大类,简要分析了这两类方法的优缺点及其最新进展.将目前最为可靠实用的广义最小余量法(GMRES)应用于油藏数值模拟计算问题,利用矩阵分块技术,采用块拟消去法(PE)对系数阵进行预处理.计算结果表明本文的预处理GMRES方法优于目前使用较多的预处理正交极小化ORTHMIN方法,最后还讨论了投影类方法的局限和今后的可能发展方向.