Xanthine Biosensor Based on Didodecyldimethylammonium Bromide Modified Pyrolytic Graphite Electrode

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＯｒｄｅｒｅｄｆｉｌｍｓｏｆｗａｔｅｒ ｉｎｓｏｌｕｂｌｅｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓｃａｎｂｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｃａｓｔｉｎｇｔｈｅｉｒｓｏｌｕｔｉｏｎｓｏｒｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｎｔｏａｓｏｌｉｄｓｕｐｐｏｒｔ .1Ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔａｆｔｅｒｃａｓｔｉｎｇｌｅａｖｅｓｔｈｉｎｆｉｌｍｓｅｌｆ ａｓｓｅｍｂｌｅｄｉｎｔｏｏｒｄｅｒｅｄｓｔａｃｋｏｆｂｉ ｌａｙｅｒ ,ｗｈｉｃｈｉｓｓｉｍｉｌａｒｔｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｍｅｍｂｒａｎｅｆｏｒｍｅｄｂｙ…     

新型I型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性质

利用2,3-二(2'-氰乙基硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐,与1,4-二(氯甲基)苯反应,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物,生成的单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐,最后与四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反应形成新型I型五聚TTF衍生物,并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究.     

An experimental and computational study on intramolecular charge transfer: a tetrathiafulvalene-fused dipyridophenazine molecule

To study the electronic interactions in donor-acceptor (D-A) ensembles, D and A fragments are coupled in a single molecule. Specifically, a tetrathiafulvalene (TTF)-fused dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine (dppz) compound having inherent redox centers has been synthesized and structurally characterized. Its electronic absorption, fluorescence emission, photoinduced intramolecular charge transfer, and electrochemical behavior have been investigated. The observed electronic properties are explained on the basis of density functional theory.     

过渡金属Fe与四硫富瓦烯四硫醇盐导电性配位高分子化合物的合成、表征及性能测定

在绝对乙醇介质中制备出以Fe3 为中心金属离子、有机小分子四硫富瓦烯四硫醇盐ttftt4-作为配体、过渡金属或稀土离子作为抗衡阳离子的导电性配位高分子化合物。化合物的组成为 [(Fe ttftt)Mx] n(M =Co、Ni、Cu、Hg ;x =1.2、0 .5、0 .7、0 .9)及 [(Fe ttftt)Lny] n(Ln =Nd ,y =0 .3;Ln =Sm、Eu、Tb ,y =0 .4 )。它们均为能够在空气中稳定存在且难溶的无定形粉末状固体。用元素分析、红外光谱、热分析和穆斯堡尔谱对化合物的性质进行了研究 ,并在室温下用双极压片法测定了该类化合物的粉末电导率。实验结果表明 ,抗衡阳离子的性质对以铁作为中心金属离子的聚合物的粉末电导率有着重要的影响 ,而且抗衡阳离子主要是通过影响聚合物链的结构对称性来影响其导电性能     

Colorimetric and electrochemical Pb<Superscript>2+</Superscript> detection by imine-bridged tetrathiafulvalene-pyridine derivatives

Imine-bridged TTF-π-pyridine derivatives, 2NTTF, 3NTTF and 4NTTF, were synthesized and the cation-binding study was performed. It is noted that with the addition of the micromolar concentration of Pb²⁺ to the solution, these compounds display remarkable changes in solution color, ¹H NMR spectra and electrochemical properties. The nitrogen atom of the imine-bridge in 2NTTF not only serves as a π-conjugated spacer but also participates in the sensing and coordinating properties. Supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant Nos. 20732007, 20728506 & 20672122), the Ministry of Science and Technology of China (Grant Nos. 2006CB806105, 2007CB808004, 2007CB936001 & 2009CB-22008) and the Bureau for Basic Research of the Chinese Academy of Sciences     

芳基四硫富瓦烯与溴化铜电荷转移复合物的合成及晶体结构

采用溶液扩散的方法合成了硫原子桥联芳基取代四硫富瓦烯1~4与CuBr₂的4种电荷转移复合物（1^+·）（Cu₂Br₆）_0.5、（2^+·）（Cu₂Br₆）_0.5、（3^+·）（Cu₂Br₆）_0.5和（4^+·）（CuBr₂）。晶体结构研究表明,复合物中阴离子呈现2种构型：八面体型（Cu^Ⅱ₂Br₆）^2-和直线型（Cu^ⅠBr₂）^-,并且4种复合物呈现不同的堆积结构。通过调控芳基上卤素原子取代位置和大小,实现了对电荷转移复合物堆积结构和阴离子构型的有效调控。     

四硫富瓦烯四硫纶桥联金属邻菲啰啉配合物的合成与性质

以2,3,6,7-四(2’-氰乙硫基)四硫富瓦烯为桥配体的前驱物, 合成了标题配合物μ-(ttftt)-[M(phen)]2 (M＝MnII, FeII, CoII, NiII, CuII, ZnII). 配合物的结构和性质经由元素分析、核磁共振波谱、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、摩尔电导率和量子化学计算表征, 研究了电氧化还原和对Li/SOCl2电池的催化特性. 发现铁和钴配合物具有较高的催化活性且有利于电池的大电流和低温放电, 在25 ℃和电流密度25 mA/cm2条件下铁配合物使电池的电压和容量分别提高了133 mV和218 mAh.     

四硫富瓦烯四硫醇(ttftt~(4-))Zn盐配位高分子化合物的合成、表征及性能

在绝对乙醇介质中制备出 2个系列四硫富瓦烯四硫醇 ttftt4- ( tetrathiafulvalene tetrathiolate) Zn盐的配位高分子化合物 ,其组成分别为 [( Zn-ttftt) Mx]n( M=Mn,Co,Ni,Cu,Hg;x=0 .3,0 .4 ,0 .5 ,1 .3,0 .7)及[( Zn-ttftt) Lny]n( Ln=La,Er,y=0 .5 ;Ln=Nd,Eu,y=0 .6) .化合物在室温下均为在空气中稳定的黑色无定形粉末状固体 .用红外光谱及 X射线光电子能谱对化合物进行了表征 ,并进行了元素分析、热分析和电导率测定 . 2 5℃时 ,化合物均为典型半导体 .化合物 [( Zn-ttftt) Ni0 .5· 1 .9Et OH]n 的室温电导率高达 3.6S/cm     

四硫富瓦烯(TTF)衍生物的配位组装

四硫富瓦烯（tetratiafulvalenc,TTF)衍生物和二硫纶（dithiolene)化合行等有机富硫分子作为有机光电磁的功能化合物,一直受到了人们的重视,近年来一类融合了TTF和二硫纶结构的扩展TTF衍生物引起人们很大的兴趣,这类八硫共轭体系具有较好的电子授受特性,展示出潜在的应用价值。有目的地利用它与与金属离子间较强的配位能力对这些化合物进行晶体或分子设计已成为配位化学在富硫有机配合物研究中的一个热点。本文重点介绍这方面的研究的最新进展。主要包括以卤化亚铜基本骨架为基础的四烷基硫取代四硫富瓦烯（[(RS)2TTF(SR)2])的配位组装;二烷基硫取代的TTF融合二硫纶离子（[(RS)2TTF(S2)]^2-)和TTF融合双二硫纶离子（[(S)2TTF(S)]^4-金属配位衍生物的分子设计和空间构筑。通过配位修饰或组装,这类TTF金属衍生物显示了多变的结构,有的已发展具有较好的物理性质。     

Montmorillonite K10/ZnCl2 Catalyzed Alkyl Disulfide Substitution Reactions: Preparation of Thiomethyl Derivatives for the Synthesis of Organic Conducting Materials

Experiments are described detailing a method for the direct introduction of thiomethyl groups into activated benzenes, thiophene and benzo[b]thiophene using an activated mesoporous clay to promote thiomethyl substitution. Elaboration of 2,3-dithiomethylbenzo[b]thiophene, a product of the clay-catalyzed reaction of benzo[b]thiophene with dimethyl disulfide, to a tetrathiafulvalene derivative is described.