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31.
为了制备2-取代卟啉,研究了2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉1及其镍2,铜3,锌4配合物与2-萘酚钠在不同溶剂中的反应。在2-萘酚中,150℃的温度下反应,分别得到2-(2-萘酚)-5,10,15,20-四苯基卟啉5 (72%), 及其镍(II) 6(78%), 铜(II) 7(81%), 锌(II) 8(65%)配合物。在其它质子性溶剂如一缩二乙二醇和一缩二乙二醇单甲醚中反应,得到相同的产物。当在非质子性溶剂DMF,150 ℃的温度下反应,除了得到5 (70%),6 (34%),7 (54%), 8 (50%)外,还分别得到微量2-(2-萘氧基)-5,10,15,20-四苯基卟啉9, 及其镍(II) 10(40%),铜(II) 11(18%), 锌(II)12 (2%)配合物。但室温下,无论用DMF还是DMSO做溶剂,均只得到5,6,7,8。卟啉1-4与萘酚钠的反应比与苯酚钠反应快,C-C键产物5-8的形成被认为是通过SRN1机理进行的。  相似文献   
32.
具有催化水氧化性能钴配合物的研究,对于探索新型氧化反应、发展可持续清洁能源具有重要意义。本文制备了一种新型(3-((二(吡啶-2-亚甲基)氨基)甲基)(3,5-二甲基-1H-吡咯-2-基)甲酮(m-PDA)配体及其与CoCl2形成的Co(Ⅱ)配合物(Co1),运用IR、UV、NMR、ES-MS等方法表征了配体及配合物的结构。研究了Co1在均相溶液中化学驱动催化水氧化性能,结果表明Co1能催化纯水分解释放氧气,催化活性(TON)达到15.38。循环伏安法研究了配合物催化水氧化的过程,证实配合物Co1具有催化水分解释放氧气的特性,是一种新型非贵金属水氧化的分子催化剂。  相似文献   
33.
细胞在呼吸作用中产生活性氧,活性氧含量处于低水平时有利于信号传导,累积过量时会引发蛋白质氧化修饰.细胞色素c是位于线粒体内的多功能金属蛋白,其发生氧化修饰特别是甲硫氨酸Met80的亚砜化修饰可能影响蛋白构象变化,但其机制仍不清楚.本研究通过13C选择性标记细胞色素c上甲硫氨酸的末端甲基,利用液体核磁共振技术,追踪了细胞色素c在氧化环境中的氧化修饰变化.发现在氧化环境中,该蛋白质先由还原态转化为氧化态,当活性氧达到一定量时,再发生甲硫氨酸Met80的亚砜化修饰,但在活性氧作用初期未导致明显的蛋白结构变化.这表明细胞色素c具有一定抵御活性氧的作用.  相似文献   
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