有机磷化合物的质谱研究 V:2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物

本文报道了15种新合成的-2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的EI谱。在质量分析离子动能谱、碰撞诱导分解谱、B/E联动扫描及高分辨精确质量测量的基础上,讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征。着重讨论了上述化合物的氧硫异构现象及几种重排反应。     

从流场分解角度改进Q矢量分析方法及其在暴雨动力识别中的应用

依据水平风场分解思路,运用调和-余弦算法,准确分解有限区域Q矢量.根据已有的关于Q矢量散度和新发展的Q矢量涡度与天气系统对应关系的研究,运用分解得到的Q矢量旋转分量场和辐散分量场,改进传统Q矢量分析方法中单纯依靠Q矢量水平散度场进行的诊断分析.通过对一次暴雨个例的比较研究表明,在雨带形势和暴雨中心位置的动力识别方面,改进的Q关键词： 矢量分析 调和-余弦算法 暴雨 动力识别     

小分子热休克蛋白Mj HSP16.5的分级变性

应用荧光光谱、圆二色光谱、体积排阻色谱、激光动态光散射等技术, 研究了来自嗜热古细菌Methanococcus jannaschii (Mj)的小分子热休克蛋白Mj HSP16.5在变性剂作用下的变性过程. 研究表明, 在pH 7时, Mj HSP16.5在8 mol·L-1尿素作用下不会发生变性. 在pH 7条件下, 盐酸胍对Mj HSP16.5的变性表现为一个分级过程,分别在2.0、3.0和6.0 mol·L-1盐酸胍浓度附近,出现明显的结构变化; 到7.0 mol·L-1盐酸胍时, Mj HSP16.5才完全变性. 降低溶液pH值将使Mj HSP16.5的变性变得更为容易.     

两种多钼酸盐原料的合成、表征及相互转化

为了对多酸化合物合成过程的反应机理研究提供更多的基础信息,同时扩充同多酸盐的结构指纹图谱。以合成多钼酸盐化合物的两种常见反应物TBA2[Mo6O19]与TBA4[α-Mo8O26]为研究对象,以Na2MoO4为基础原料合成两种化合物,用红外光谱(IR)对其固体结构进行了表征,用电喷雾质谱法(electrospray ionization mass Spectrometry,ESI-MS)对二者的溶液行为进行了研究。结果表明,TBA2[Mo6O19]在溶液中的存在形式为裸多阴离子,TBA4[α-Mo8O26]在溶液中主要以降解后形成的低核钼簇的形式存在,其中{Mo4}含量最高。对两种化合物相互转化关系的研究表明,TBA4[α-Mo8O26]溶液加酸可成功转化为TBA2[Mo6O19],温度对该转化过程无明显影响。TBA2[Mo6O19]溶液加碱未能成功实现其转化为TBA4[α-Mo8O26]的逆反应过程。对两种多钼酸盐的ESI-MS、IR表征,得到了两种化合物的结构指纹图谱。对两种多钼酸盐转化的研究为多酸化合物之间的相互转化补充了一条可行方案,为多酸化合物合成过程的反应机理研究提供了更丰富的基础信息。