沸石的连续流动相合成

由于沸石分子筛在多个领域被广泛应用,高效可靠的沸石合成方法早已成为人们研究的重点。相较于传统高压釜水热间歇合成方法,沸石的连续流动相合成方法晶化时间短,时空产率高,是近年来发展的沸石合成新路线。利用连续流动反应器(CFR)的热延迟效应低、传质效果好和方法拓展性强等特点,可以在分钟级乃至秒级时间内实现高结晶度沸石合成,大大提升了合成效率和可控度。基于近期该领域的进展,本文介绍了沸石的连续流动反应器结构,其合成过程优势和产物特点及受限之处,并对其未来应用加以展望。     

一种含锌MFI分子筛的合成与表征

本文首次报导了在0.3Na2O /0.08Zn(Ac)2 /SiO2 /0.15TPAOH /0.12柠檬酸 /100H2O的体系中水热合成含锌MFI沸石. 对合成产物用XRD, 29Si MAS NMR和EXAFS等一系列方法进行了表征. 结果表明,合成产物为含锌MFI沸石,锌原子进入到分子筛骨架.     

多级孔ZSM-5分子筛: 丰富的外表面酸中心和良好的二甲苯异构化催化性能

多级孔沸石分子筛的结构性质及其催化性能是近年来分子筛研究的热点.本文采用蒸汽辅助晶化的方法制备了多级孔ZSM-5沸石分子筛,采用NH₃程序升温脱附和原位吸附红外光谱等方法研究了其表面酸性质,用邻二甲苯异构化反应考察了其催化性能.结果表明,多级孔结构分子筛的结晶度和总酸量有所下降,但Lewis酸中心却有所增加.进一步研究发现,多级孔结构分子筛的外表面酸中心数量远高于常规分子筛,从而证实了多级孔结构可以将更多的酸中心暴露到外表面;而外表面酸中心数量的增多和扩散传质的改善是多级孔ZSM-5分子筛在邻二甲苯异构化反应中具有更高催化活性和对二甲苯产率的重要原因.     

氧化锆层柱鳞酸锆的制备及性能

考察了不同制备因素对形成氧化锆层柱磷酸锆的影响,发现适中的锆离子浓度,较低的反应温度及较长的反应时间有利于形成稳定的氧化锆层柱磷酸锆.样品经250℃焙烧后形成较为规整的层柱结构,氧化锆柱与层板间以P-0-Zr键相连,比表面为107～183m2/g,孔径较集中地为2.5nm.层柱样品表面只存在L酸位,无B酸位.对异丙醇脱水反应和苯甲醛还原反应有较好的反应活性,其比活性优于纯的氧化锆,表明它具有良好的酸催化和酸碱双功能催化作用.     

丝光沸石孔口改性及对反应对位选择性的影响

详细研究了用Si(OCH_3)_4化学蒸气沉积法(C.V.D.)精细调节丝光沸石孔口尺寸的方法，制备了一系列孔口尺寸不同的SiHM沸石，并对这些样品的吸附性能、酸性质和择形催化作用进行了考察．结果表明，通过Si(OCH_3)_4C.V.D．方法制备的孔口尺寸各异的SiHM沸石，内表面酸性质保持不变；将其用于甲苯歧化反应，对位选择性明显增加，在相近转化率条件下，二甲苯产物中对二甲苯的摩尔分数可提高到0.40以上；但对邻二甲苯异构化反应，由于反应不是单纯由反应产物扩散控制，它们的对位选择性并无明显改善．     

催化与分形

催化与分形唐颐（复旦大学化学系上海２００４３３）催化材料品种繁多，大部分是物理结构复杂的多孔高表面物质，如何科学地描述其繁杂的构型，从分子水平上准确地了解催化材料及其性能是一项极其重要的工作。８０年代初，Ｍａｎ－ｄｅｌｂｏｒｔ［１，２］提出了自然界许...     

沸石电流变液材料的研究

系统地研究了沸石的由离子类型、数目、骨架的孔道大小和结构特性对沸石电流变液性能的影响. 证实了阳离子在电场中的迁移所引起的晶粒极化是Y，A和M等沸石电流变特性的基础，指出了较大的孔径和具有足够多易迁移的阳离子是该类沸石具有较好电流变性的的前提．根据NaZSM－5沸石在高电场中与其它沸石表现不同，具有屈服应力大而漏电流小的特点，提出了沸石晶粒极化还可能存在的另一种新的晶格变形机理．     

沸石的孔口改性与气体吸附分离

沸石由干具有独特的微孔结构和表面性质，对物质的吸附表现出高度的选择性，已被广泛用于许多工业吸附分离过程．在气体分离方面，最常见的是利用沸石制造纯净的稀有气体和富氧空气．Niwa等［‘－‘］和本实验室［‘’］已成功地采用出（OCH小化学气相沉积方法对HM和Hi8M七沸石进行孔径精细调变，改善了沸石的择形吸附分离和催化性能．本文试图进一步研究沸石孔口改性在气体吸附分离方面的应用潜力．我们选择的H元气体混合物体系是NZ／OZ和CH。川。，因为O。，NZ和CH。三种分子的动力学直径分别为0．346O．364和0．380urn，相差甚…     

大比表面层柱磷酸锡的制备和催化性能

详细研究了氧化铬层柱磷酸锡的制备规律，革新了文献中丙胺在量季铵盐的两步胶体化法，用有机胺使层板一步胶体化成功地制备了高比表面积的层柱磷酸锡，其最高比表面积达４４５ｍ＾２／ｇ。样品经４００℃焙烧后仍具有良好的层柱结构，可形成规整的平行板型中孔，孔径集中在１．７￣５ｎｍ范围内。丙醇脱水和异丙苯裂解反应表明氧化锆层柱磷酸锡具有弱酸催化活性；环己烷脱氢反应表明，氧化铬层柱磷酸锡比负载型氧化铬催化剂有更高的     

改性Y沸石的孔结构与催化性能

测定了不同方法改性的Y沸石样品的N_2吸附和脱附等温线, 并计算了样品的微孔、大孔和二次孔的孔容和表面积, 以及样品的二次孔分布, 证实改性方法对样品的孔结构有显著的影响。同时, 还考察了不同尺码探针分子在改性Y沸石样品上的酸催化反应活性, 将所得数据与样品的酸量、酸强度和二次孔容相关联, 取得了满意的结果。说明对大尺码反应分子, 改性过程中生成的大孔径二次孔, 对提高沸石催化剂的反应活性是有利的。