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采用密度泛函理论的UB3LYP方法,计算研究了气相中Mo活化NH3的反应机理。为了理解由Mo活化NH3过程中自旋翻转行为,对自旋态分别为七、五、三和单等4个反应势能面进行了计算研究,其结果表明,Mo活化NH3的过程是通过各自旋态势能面交叉产生的典型的自旋禁阻反应,最低能量交叉点(MECPs)附近的系间窜越导致2步H转移和脱H2反应能垒降低。此外运用自然键(NBO)轨道理论分析了反应中较为重要的几个物种的成键特性。通过计算在最低能量交叉点(MECPs)附近不同自旋态之间的自旋-轨道耦合常数,再运用Landau-Zener跃迁几率公式估算了MECPs处系间窜越几率。所确定的最低能量反应路径为:7Mo+NH3→7IM1→7/5MECP1→5TS12→5IM2→5/3MECP2→3TS23→3IM3→3TS34→3IM4→3HMoN+H2。 相似文献
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矿物油是化妆品的重要原料,其主要成分是烷烃矿物油(MOSH),但其中残留的芳烃矿物油(MOAH)会危害人体健康。然而,高比例的MOSH使得化妆品中微量MOAH的分析非常困难,即使采用液相色谱-气相色谱联用技术(LC-GC)也难以准确测定。本研究采用制备液相色谱(Prep-LC)结合LC-GC建立了化妆品中MOAH的高灵敏检测方法。首先采用乙醇和正己烷提取,然后加水实现相分离,得到矿物油提取液;再经过预净化,注入Prep-LC分离。Prep-LC采用纯硅胶柱(250 mm×10 mm, 5μm),洗脱溶剂为正己烷-二氯甲烷二元体系,通过梯度洗脱,可分离去除2 mg以上的MOSH,制备得到高纯度的MOAH组分;经LC-GC和全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)验证,Prep-LC制备的MOAH不含MOSH干扰物。最后,将收集的MOAH浓缩并注入LC-GC进行测定。方法学考察结果表明,本方法的定量限为10 mg/kg,回收率为82.0%~100.8%, RSD为3.6%~7.3%。采用本方法对市售15个口红和唇膏样品进行检测,其中4个样本检出MOAH,含量为204~1460... 相似文献
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建立了银渍硅胶固相萃取柱离线(Ag-SPE)净化,程序升温进样-气相色谱-氢火焰离子化检测器(PTV-GC-FID)定量分析巧克力中饱和烷烃矿物油(MOSH)的方法.以正己烷浸泡提取巧克力中的MOSH,离心后取1 mL上清液,过0.3% Ag渍硅胶SPE柱净化,氮吹浓缩,定容至0.2 mL,注入GC分析; GC的进样口程序升温过程:初始温度45℃,保持1 min(分流比200∶1),以250℃/min升温至360℃(分流阀关闭2 min),并保持27 min(分流比100∶1); 进样量40 μL; 柱温箱升温程序为:35℃保持3 min,以25℃/min升温至350℃,以5℃/min升温至370℃,保持10 min,载气为高纯氮气,流速1.3 mL/min(压力60 kPa); FID温度为380℃.结果表明,本方法的MOSH定量限为0.5 mg/kg,加标回收率为84.9%~108.6%,相对标准偏差(RSD)为0.2%~1.5%.运用本方法对25个市售巧克力样品中的MOSH含量进行了测定,3个样品未检出,其余22个样品中MOSH含量为1.09~8.15 mg/kg(其中C16~C35 的含量为0.56~4.43 mg/kg),有3个样品含量高于5.00 mg/kg,为严重污染样品.本方法操作简便,检出限低,适用于巧克力中MOSH的定量测定. 相似文献
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为加强对土壤中石油烃类污染物的风险管控,生态环境部已将石油烃类列为土壤中的重点监测项目。石油烃源于石油与合成油,是涵盖一定碳数范围的碳氢化合物,主要分为饱和烃和芳香烃两大类。芳香烃通常是高度烷基化的单环、双环与多环芳烃,其对人和动物的毒性较饱和烃大很多,因此,仅仅测定土壤中总石油烃含量难以准确评估其环境毒性。目前环境领域的标准方法尚未区分土壤中饱和烃和芳香烃。该研究针对土壤样品的基质干扰特点,对样品的提取和净化环节进行了优化,并且应用高效液相色谱-气相色谱在线联用(HPLC-GC)技术,建立了同时测定土壤中饱和烃和芳香烃的方法。其中,提取方法选择正己烷-乙醇(1∶1, v/v)以固液比1∶4常温振荡提取1 h,然后水洗去除乙醇,取正己烷层提取液净化;净化方法选择自制硅胶柱,以正己烷-二氯甲烷(8∶2, v/v)洗脱;洗脱液经浓缩注入HPLC-GC分析,以内标法同时测定试液中的饱和烃和芳香烃,方法的定量限为0.4 mg/kg。该方法经过土壤石油烃标准物(SQC-116)验证,测定值在证书提供的可信区间内,相对误差(RE)为10.6%,相对标准偏差(RSD)为1.4%,说明方法准确可靠且精密度达到分析要求。最后,该文采用建立的方法检测了北京地区的5个土壤样品,结果表明:5个样品均含有饱和烃(C10~C40),其含量范围为3.3~32.1 mg/kg;其中4个样品中检出芳香烃(C10~C40),其含量范围为0.8~4.3 mg/kg;此外,通过谱图分析还可以初步判别烃类物质的污染来源。 相似文献
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固相萃取-大体积进样-气相色谱法定量分析油茶籽油中的矿物油 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了一种固相萃取( SPE)离线净化,气相色谱(配备大体积进样系统( LVI))定量分析油茶籽油中矿物油污染物( MOSH)的方法。 SPE柱采用AgNO3渍活化硅胶为填料,同时比较了添加活化氧化铝前后的效果,确定SPE柱填料为10 g银渍活化硅胶-10 g活化氧化铝;LVI的程序升温( PTV)参数优化为初始温度75℃保持1 min(分流比200:1),以250℃/min 升温至370℃(关闭分流阀1 min);切换分流比为50:1;进样量40μL。结果表明:MOSH标准液体石蜡在5~500 mg/L范围呈良好线性关系,相关系数为0.998,方法的检出限和定量限分别为0.26 mg/kg 和0.80 mg/kg,加标回收率93.3%~112.7%,相对标准偏差( RSD)为1.8%~5.2%,日间和日内重复性(RSD)均小于2.6%。本方法用于市售11个油茶籽油中MOSH含量测定,其结果为6.8~76.7 mg/L。本方法操作简便、检出限低、重现性好且成本低廉,适用于食用油中MOSH的定量分析。 相似文献
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Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)存在条件下盐酸小檗碱与牛血清白蛋白相互作用的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
使用荧光光谱和紫外光谱研究Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)存在的条件下对盐酸小檗碱(berberine chloride dihydrate,BC)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的影响。得到的猝灭常数Ksv表明,金属离子Cu(Ⅱ)或Ni(Ⅱ)的存在不影响其猝灭机理。基于Fcirster非辐射能量转移机理,获得了盐酸小檗碱与牛血清白蛋白的212位色氨酸残基问的距离:讨论了金属离子与BSA的结合构型对BC与BSA相互作用的影响。 相似文献
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论述了思维能力及定量实验在培养学生思维能力方面的意义和方法,尝试运用交互仿真智能性定量实验课件,通过创设问题情境,实施探究性学习,来培养学生的思维能力,并以“实验测定酸碱滴定曲线”为例阐述该方法的应用。 相似文献