细胞色素P450蛋白酶催化下环己胺脱氨基反应机理的理论研究

在细胞色素P450蛋白酶催化的一系列二级胺和三级胺的脱烷基、脱氨基反应中,环己胺的脱氨基反应有着重要的生理意义,该反应中涉及Cα-H键氧化过程的机理细节在过去几十年中一直存在较大争议,且迄今尚未见相关理论计算报道. 针对P450催化的环己胺脱氨基反应,一系列的密度泛函理论（DFT）计算结果及以相关计算数据为基础进行了动力学同位素效应计算结果显示：环己胺底物首先经过一个酶促的Cα-H键氧化反应生成一种甲醇胺,之后又通过一个水分子的辅助在非酶环境中进行了脱氨基反应,生成环己酮和氨气. 其中第一步Cα-H键氧化反应涉及了氢原子传递（HAT）过程以及后续无垒的氧反弹过程,且四重态和二重态的能量十分接近,从而证明了Cα-H键氧化反应涉及了“双态反应”（TSR）机理,同时相关的动力学同位素效应计算结果也显示了较大的KIE（动力学同位素效应）值,符合HAT的机理特征.     

用发光二极管实现的双通道、双色红外CO_2分析仪

介绍了一种采用发光二极管InAsSbP作光源、以PbSe探测器作光电转换器件实现的红外CO2浓度分析仪。分析仪由探测器系统、信号放大与处理系统及显示输出系统三部分组成。探测器系统主要包括发光二极管InAsS bP、红外窗口、气路、取样泵、球面反射镜、带通滤光片及PbSe探测器等;信号放大与处理系统主要包括电压跟随放大电路、采样保持电路、多路模拟开关、模 数转换电路及8031单片机等;显示输出系统主要包括显示器、打印机及声报警器等。叙述了分析仪的工作原理、基本结构及主要技术指标,讨论了其中的技术难点及其相应的解决方法,并给出了其所能达到的技术指标。     

Electron scattering by O_2 at intermediate and high energies

A complex optical model potential correlated by the concept of bonded atoms, which considers the overlapping effect of electron clouds between two atoms in a molecule, is firstly employed to calculate the absolute differential cross sections, the integrated and momentum transfer cross sections for electrons scattered by O2 at     

反应扩散系统中时空斑图研究

时空斑图广泛地存在于反应扩散系统中,在延展的布鲁塞尔振子模型中,一维的时空斑图已经被研究过.本文中,我们对布鲁塞尔振子模型进行线性稳定性分析,模拟出两维的时空斑图,进一步阐明斑图形成的机制,形成斑图的机制是由于霍普夫失稳、短波失稳和图灵失稳以及它们之间的相互作用.当系统处于非平衡状态下,布鲁塞尔振子模型可以得到有序的时空斑图.?     

芴酮及苯并噻二唑取代的低聚芴环光学特性的理论研究

从链形态、热振动及共轭特性等方面系统的研究了芴酮及苯并噻二唑取代的低聚芴环引起的光学性质的变化. 采用从头算和含时密度泛函方法计算了模型体系的垂直吸收光谱和包含振动结构的吸收和发射光谱. 通过合理的考虑低聚芴环间扭转模式的非谐性效应,理论光谱和实验光谱得到了很好的吻合. 芴链上掺杂的芴酮和苯并噻二唑均具有电子捕获特性,使得整个分子的吸收带变宽且发射光谱红移,从而起到了调制纯芴链发光特性的作用. 当温度升高时,芴酮掺杂的低聚芴的光谱谱型会变得复杂,含有更多的振动结构. 苯并噻二唑掺杂的低聚芴的光谱线型始终比较光滑,几乎没有振动结构,这是因为在低频模式在苯并噻二唑环上很难找到共振. 苯并噻二唑掺杂的低聚芴的激发态势能面更平缓,这有利于增强电子的离域,从而得到更大的光谱红移.     

多参考组态相互作用方法研究BS+离子的势能曲线和光谱性质

利用量子化学从头计算方法MRCI+Q在AVQZ级别上对BS⁺离子进行了研究. 通过计算得到了与BS⁺离解极限B⁺（¹S_g）+S（³P_g）和B⁺（¹S_g）+S（¹D）对应的5个Λ-S态,确认了BS⁺离子的基态为X³∏电子态,而第一激发态¹∑⁺的激发能T_e仅仅为564.53 cm^-1. 首次纳入的旋轨耦合效应（SOC）使得BS⁺的5个Λ-S态分裂成为9个Ω态,原有的两个离解极限分裂为B⁺（¹S₀）+S（³P₂）,B⁺（¹S₀）+S（³P₁）,B⁺（¹S₀）+（³P₁）以及B⁺（¹S₀）+S（¹D₂）. 在考虑自旋轨道耦合效应之后,Ω态的基态为X2态. 通过势能曲线（PECs）可以发现所得到的Λ-S态和Ω态均为束缚态,利用LEVEL8.0程序拟合得到了对应电子态的光谱常数,这些结果可以为实验和理论方面进一步研究BS⁺的光谱性质提供准确的电子结构信息. 关键词： 势能曲线 光谱参数 多参考组态相互作用方法 Q)')" href="#">Davidson修正(+Q)     

准经典轨线法研究交换反应H(D)+SH/SD的动力学性质

硫在氢气中的燃烧反应在气象化学、燃烧反应和大气污染中都扮演着重要的角色, 近年来一直受到广泛关注, 其逆反应也渐渐成为人们的研究对象. 以Lü 等得到的精确势能面(Lü S J, Zhang P Y, Han K L, He G Z 2012 J. Chem. Phys. 136 94308) 为基础, 用准经典轨线法对交换反应H(D)+SH/SD的动力学性质进行了研究. 计算了包括反应截面、速率常数、不透明函数、产物振动和转动分布等在内 的标量性质和包括产物散射方向、转动角动量定向和取向性质在内的矢量性质. 详细分析了碰撞能量和同位素效应对反应H(D)+SH/SD 的动力学性质的影响. 结果表明, 随着碰撞能量的增加, 反应截面逐渐增大, 产物的后向散射逐渐减弱, 产物转动角动量的取向和定向性质逐渐增强; 另外, 同位素效应对反应的动力学性质也有明显的影响. 以反应动力学性质和势能面为基础, 详细讨论了反应H(D)+SH/SD 的反应机制. 关键词： 准经典轨线 反应截面 速率常数 振动-转动分布     

Properties of a Si2N molecule under an external electric field

In the present work,we adopt the ccsd/6-31g（d） method to optimize the ground state structure and calculate the vibrational frequency of the Si2N molecule.The calculated frequencies accord satisfactorily with the experimental values,which helps confirm the ground state structure of the molecule.In order to find how the external electric field affects the Si2N molecule,we use the density functional method B3P86/6-31g（d） to optimize the ground state structure and the time-dependent density functional theory TDDFT/6-31g（d） to study the absorption spectra,the excitation energies,the oscillator strengths,and the dipole moments of the Si2N molecule under different external electric fields.It is found that the absorption spectra,the excitation energies,the oscillator strengths,and the dipole moments of the Si2N molecule are affected by the external electric field.One of the valuable results is that the absorption spectra of the yellow and the blue-violet light of the Si2N molecule each have a red shift under the electric field.The luminescence mechanism in the visible light region of the Si2N molecule is also investigated and compared with the experimental data.     

SiN分子外电场情况下的发光特性

为全面分析外电场对分子发光特性的影响, 本文采用密度泛函B3P86方法6-31g(d)基组, 对SiN分子进行了基态结构的优化, 进而使用含时密度泛函方法(time dependent density functional theory, TDDFT), 计算了不同方向及大小的外电场情况下SiN分子的吸收谱、激发能、振子强度、跃迁偶极矩. 通过比较发现外电场对该分子的激发能、吸收谱、跃迁振子强度及跃迁偶极矩影响都比较明显, 说明了电场对SiN分子的激发特性影响比较复杂, 特别是在加场前后分子均有在可见光区波段的吸收谱, 这对研究分子的发光很有意义.同时对该分子所发可见光谱的产生机理进行了分析, 并与已有实验结果进行比较.     

Methyl orbital signatures in 2-amino-1-propanol

Electron density distributions of 2-aminoethanol (2AE) and 2-amino-1-propanol (2AP) are calculated in both the coordinate and the momentum spaces using the B3LYP/TZVP method. Using the dual space analysis, molecular orbital signatures of the methyl substituent in 2AP are identified with respect to 2AE. Relaxations of the geometry and the valence orbital in 2AP are found to be due to the insertion of the methyl group. Five orbitals, not four orbitals, are identified as the methyl signatures. They are orbital 5a in the core shell, orbitals 9a and 10a in the inner valence shell, and orbitals 15a and 16a in the outer valence. In the inner valence shell, the attachment of methyl to 2AE causes a splitting of its orbital 8a into orbitals 9a and 10a of 2AP, whereas in the outer valence shell, the methyl group results in the insertion of an additional orbital pair of 15a and 16a. The frontier molecular orbitals 21a, 20a, and 19a are found to have no significant role in the methylation of 2AE.