离子对电荷转移配合物[NO2Py]x[C0(mnt)2]的合成、光谱和磁性表征

合成了两种新的离子对电荷转移配合物 [NO2 Py]x[Co(mnt) 2 ],(NO2 Py =1 (4 nitrobenzyl)pyridinium ;mnt=maleonitriledithiolate;x=1or2时分别对应配合物 2和 1) ,并用元素分析和红外光谱、电喷雾质谱和固体反射电子光谱等谱学方法对两种配合物进行了表征。两种配合物在 77K到 30 0K范围内的变温磁化率结果表明 ,配合物 2是抗磁性物质 ,经Pascal′s常数校正后的配合物 1的磁化率遵循改进的Bleaney Bowers方程 ,实验值和理论计算值能很好的吻合 ,非线性最小平方二乘法拟合所得的最佳拟合参数为 :g =2 392 ,2J/k=5 9K和θ=- 4 9K ,一致性因子R=7 2 0 × 10 -9(R=∑(χobsi - χcalcdi ) 2 / ∑(χobsi ) 2 )。     

双金属层状配位聚合物{[ML][Fe~IIFe~III(ox)_3]·H_2O}_∞的合成和波谱表征

合成和表征了两种新的Schiff碱配合物 [ZnL(ClO4)·4H2 O (A)和CdL(ClO4)·3H2 O (B) ],其中L =2 { [2 (Aminomethyl amino) ethylimino] methyl} phenol.A(或B)、FeSO4·7H2 O和K3 [Fe(ox) 3 ]·3H2 O进一步反应 ,生成了配位聚合物 { [ML][FeIIFeIII(ox) 3 ]·H2 O} ∞ ,其中M =Zn2 + (C)或Cd2 + (D) .红外光谱和M ssbauer谱测定结果表明 ,C和D具有二维层状结构 ,其阴离子层由 [FeIIFeIII(ox) 3 ]-单元构成 .     

配合物Cu(pico)(4,4′-bipy)(H2O)ClO4·H2O的合成及其晶体结构

利用水热法合成了新型一维配合物Cu(pico)(4,4′-bipy)(H2O)ClO4·H2O(1,bipy=联吡啶,pico=邻吡啶甲酸根),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.853 57(8)nm,b=1.610 58(14)nm,c=1.416 85(13)nm,β=99.407(2)°,V=1.921 6(3)nm3,Z=4,Mr=477.31 g·mol-1,Dc=1.650 g·cm-3,μ=1.326mm-1,F(000)=972,R1=0.078 1,wR2=0.239 1,S=1.102.1中Cu2 与邻吡啶甲酸配体上一个N原子和一个O原子、两个4,4′-联吡啶的N原子以及一个水分子的O原子配位,形成了四方锥配位几何构型.在a c轴方向,Cu2 与两个4,4′-联吡啶分子经桥联作用形成一维zig-zag链;链与链通过氢键形成三维结构.     

表面配体调控的CH3NH3PbBr3纳米片的聚集自组装

采用热注入的方法合成了CH3NH3Pb Br3纳米片,荧光光谱分析发现稀释一定的倍数会使荧光光谱由451 nm红移到531nm。TEM及XRD分析表明,发光红移是由CH3NH3Pb Br3纳米片聚集自组装导致的颗粒变大引起的。进一步的对比实验表明,油胺在纳米片聚集自组装的过程中起到了至关重要的作用,由此结合XRD和TEM表征,阐述了CH3NH3Pb Br3纳米片聚集自组装的机理。     

聚乙烯醇与氨基酸接枝共聚物的合成及光谱研究

本文致力于氨基酸类高分子药物的合成、表征。研究目的是研制一种氨基酸类高分子药物用于临床治疗；研究方法是将氨基酸与选定的高分子化合物进行高分子化学反应，联结到高分子链上；研究结果是合成了聚乙烯醇与氨基酸（甘氨酸、丙氨酸）的共聚物，用红外光谱、核磁共振谱对共聚物进行了分析和表征，并通过谱图对氨基酸的转化率进行了讨论，结果证明产物符号要求，且甘氨酸比丙氨酸的转化率高。     

氨基酸类高分子药物合成方法的研究

用无机强酸催化酯化反应，合成了聚乙烯醇(PVA)与甘氨酸、丙氨酸的聚合物。对反应条件进行了考察，获得了具有高转化率、高纯度的最佳工艺条件。结果表明：以DMSO为溶剂，PVA浓度在3％以下，pH为3—5，温度控制在120℃一130℃，反应10h一16h后，甘氨酸转化率达44．1％，丙氨酸转化率达33．9％。     

配合物[1-(4′-bromo-2′-fluorobenzyl)pyridinium]2[Ni(mnt)2]和[1-(4′-bromo-2′-fluorobenzyl)pyrazinium]2[Ni(mnt)2](mnt2-=maleonitriledithiolate dianion)的合成及晶体结构

本文报道两个含双(马来二氰基二硫烯)镍(Ⅱ)配合物阴离子的离子对化合物。对阳离子为1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡啶 盐时,生成配合物1。晶体数据:三斜晶系,空间P1群,a=0.7086(2)nm,b=1.0968(3)nm,c=1.1775(3)nm,α=69.914(5)°,β=89.495(5)°,γ=74.765(5)°,V=0.8259(4)nm³,Z=1。对阳离子为1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡嗪鎓盐时,生成配合物2。晶体数据:单斜晶系,空间群P2₁/n,a=0.71554(17)nm,b=1.4262(3)nm,c=1.6725(4)nm,β=100.396(4)°,V=1.6788(7)nm³,Z=4。两个配合物中,阴离子为拟平面结构,镍原子均位于对称中心。变换对阳离子上的芳环种类对晶体的堆积结构产生影响。     

三核自旋偶合体系的磁化率公式

对多核自旋偶合体系的研究是设计分子基铁磁体的基础犤１犦。在多核自旋偶合体系中，磁交换参数Jij值的评估对研究多核间的磁交换机理和研究多核自旋偶合体系的磁－构相关性是至关重要的。多核间的磁交换参数Jij值不能从实验直接得到，理论计算又有很大的困难和不准确性。目前，Jij值主要是通过多核自旋偶合体系的变温磁化率公式拟合实验数据来评估。因此，磁化率公式在磁化学研究中具有重要的理论和实际意义。通常，磁化率公式是通过求解多核自旋偶合体系的自旋交换Hamiltonian算符的本征方程，求出体系的能量本征值，然后用Boltzmann分…     

二维铜配合物{[Cu2(BIPA)2(bpe)2]·H2O}n的合成、晶体结构及磁性

本文以5-溴间苯二甲酸(H2BIPA)、1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe)和Cu(NO3)2.3H2O水热反应得到了一个配位聚合物{[Cu2(BIPA)2(bpe)2].H2O}n,并用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系,P1空间群。Cu(Ⅱ)离子通过2个BIPA配体桥联形成一维梯状链,再通过bpe配体连接成二维层状结构。变温磁化率显示羧酸桥联的双核铜之间存在弱的反铁磁相互作用。     

以环已二酸及咪唑基化合物为配体的镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉、环已二酸(H₂CDC)和2,3,5,6-四氟-1,4-二咪唑基二甲苯(FBIX)为原料,在水热条件下得到了1个配位聚合物[Cd(CDC)(FBIX)_0.5]_n(1),并利用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系,P1 空间群,a=0.880 53(18) nm,b=0.888 31(18) nm,c=1.091 7(2) nm,α=97.349(2)°,β=95.688(2)°,γ=105.495(2)°,V=0.808 1(3) nm³,D_c=1.799 g·cm^-3,Z=2,F(000)=434,Goof=1.094,R₁=0.025 6,wR₂=0.072 3。Cd(Ⅱ)离子通过2个CDC配体桥联形成一维双绞链,再通过FBIX配体连接成二维层状结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。