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Theoretical insights into the formation of thiolate-protected nanoparticles from gold (III) chloride 下载免费PDF全文
Reaction pathways for the formation of thiolate-gold nanoparticles are investigated by density functional theory (DFT) and a new mechanism upon solvent polarity and tetraalkylammonium is obtained. In solvents with high polarities, [Au(I)SR]n polymers can be formed as the precursor of metal ions prior to the addition of a reducing agent; while a product of [Cl…AuCl(HSR)] is identified as the precursor in solvents with low polarities, such as toluene and chloroform. In addition, tetraalkylammonium also has an obvious effect on the reactions when it is used as a phase transfer agent in the two-phase synthesis. These findings offer a systematic analysis on the pathways to thiolate-stabilized nanoparticles and give a favorable explanation by comparison with those in an experimental system. 相似文献
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苯并噁嗪最先由 Holly和 Cope在 1 944年通过曼尼奇反应由苯酚、甲醛、胺合成而得 [1] .苯并嗪能够热聚合 .Ishida等 [2 ]在这方面做了大量工作 ,总结了热聚合苯并嗪的两种基本方法 .此外 ,某些苯并嗪还能象聚酚那样通过电化学方法沉积在金属表面形成聚合物来保护金属不受腐蚀[3] .但由于所得聚合物处于绝缘态 ,往往得不到自支撑的聚合物薄膜 .本文从乙腈 /氢氧化钠水溶液的混合溶液体系中成功地合成了一种新的自支撑的聚苯并嗪薄膜 ,其在空气中的热分解温度达 3 60℃ ,对酸、碱表现出很好的化学惰性 ,是一种很好的电极防腐材料 .… 相似文献
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对不同pH值溶液中聚吡咯的电化学氧化原行为进行了现场时间分辨拉曼光谱研究,结果表明,采用拉曼-循环伏安图可以克服充电电流给聚吡咯氧化还原峰电位的确定带来的困难。本文讨论了拉曼-循环伏安图中峰电位相对于常规循环伏安图中的氧化还原峰电位发生负移的原因。在酸性溶液中氧化还原时会出现与一定氧化程度的,质子化的聚吡咯链段有关的不稳定中间产物,这是常规拉曼光谱所不能获得的,体现了电化学现场的时间分辨拉曼光谱方 相似文献
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<正> 近年来出现的“表面增强拉曼散射”(SERS),可以使某些吸附分子在金属表面的拉曼散射信号增强10~(5~6)倍。在表面化学研究领域有重大应用前景。但到目前为止,大部分 SERS是在电化学池中,在金属溶胶表面,或在真空镀膜体系中进行的,不适宜做高温条件下“在 相似文献
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红外傅里叶变换反射吸收光谱的原理及金属表面涂层结构的表征 总被引:3,自引:0,他引:3
红外光照射到涂有样品的金属片时,大部分光线将被反射出来,称之为外反射或平面反射。如果收集并检测反射光的信号,从中减去金属本身的吸收,就可以得到涂在金属表面的样品的信号。若光线的入射角在70—88度之 相似文献
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研究了乙二醇低聚物(PEG)与Eu(2+)及Eu(3+)所形成配合物的结构,荧光性质和电化学行为.Eu(3+)的配合物是由EuCl3溶于具有不同摩尔质量的PEG而成的.它们在394nm和614nm处分别有很强的激发和发射光谱峰,并且这两峰的强度随着PEG的摩尔质量的增大而加强.Eu(2+)的配合物是通过用涂布有氧化铟及氧化锡的玻璃板作为工作电极,在氮气气氛下,加-2V(vsAg)电压还原EuCl3的PEG溶液来制备的.它们的荧光性质和18—C—6冠醚与Eu(2+)所形成配合物的性质非常接近,从而表明PEG的化学环境与大环聚醚配体的很相似.进一步的红外与荧光谱实验结果表明:铕离子不但与聚乙二醇的末端-OH基团结合,而且亦能与链中间的氧原子作用.随着聚合物分子量的增大,铕离子的点对称性不断下降.Eu(3+)在聚合物中的氧化还原很不可逆.添加支持盐对其电化学行为有很大影响. 相似文献
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窄分布聚丙烯的部分解缠结及其流变性能 总被引:1,自引:0,他引:1
通常 ,聚合物的分子链处于缠结状态 .缠结对聚合物的流变性能及机械性能有重要的影响 .用茂金属催化体系生产的聚丙烯改善了制品的综合性能 ,拓宽了它的应用范围 .然而 ,由于产品具有窄的分子量和组成分布 ,使得其加工困难 [1] . De Gennes[2 ] 认为 ,聚合物溶液存在一个临界交叠浓度 c* ,在此浓度以上聚合物分子链开始发生物理缠结 .我们用分子摩尔体积较大的溶剂液体石蜡处理茂金属催化聚合的聚丙烯 ,在临界交叠浓度以上可以获得部分解缠结的聚丙烯 .使树脂的加工流动性能有较大幅度的提高 ,同时产品的机械性能保持不变 .1 实验部分1 .1… 相似文献