新型含能配合物CuATZ·2H2O的合成

合成了一种新的含铜高能配合物,通过化学分析确定其组成为CuATZ·2H2O(ATZ2-=5,5′-偶氮四唑离子). 测定了配合物的溶解性,研究了配合物的生成反应过程. 在实验和计算基础上,得到了298.15 K下液相生成反应的焓变ΔrHθm(l)为(-39.182±0.097) kJ/mol. 改变液相反应的温度,研究了液相生成反应的热动力学. 在所研究的温度范围内,反应的表观活化能E值(24.8805 kJ/mol)比较低,说明该高能配合物具有普通条件下合成的可能性及可行性,但室温下配合物毫克级用量对研磨非常敏感,热至60 ℃左右对摩擦、静电非常敏感,发生爆炸的危险性很大. 归因于其对热、摩擦等的敏感性,不满足固体推进剂燃烧催化剂的特征.     

Thermokinetics on the Reaction of Formation of the Ternary Complex Nd[（C5H8NS2）3（C12H8N2）]

Introduction The chemistry of the complexes containing lantha-nide-sulfur bond has been of substantial interest because of high performance in biological properties1 and fric-tion properties.2 In addition, they have been largely used because of their chemical and physical properties, e.g. as vulcanization accelerator.2,3 The vast investigations have been reported on preparations, characterizations and structures of these compounds,5-17 which are of great importance for illuminating the bonding…     

Thermochemistry of the Ternary Complex Nd（Et2dtc）3（phen）

Introduction A series of lanthanide sulfide complexes have beenlargely used for ceramics and thin film materials1 andthese complexes could be prepared from the precursorswhich are the compounds containing lanthanide-sulfurbonds.2-4 For instance, the compounds synthesized with[(alkyl)2dtc]-, phen?H2O and lanthanide salts were usedas the volatile precursors for preparing lanthanide sul-fide, its friction properties in lubricant was investigatedin literature 5 and the preparation and propertie…     

三元配合物Tb(Et2dtc)3(phen)的热化学性质

以铜试剂(NaEt2dtc•3H2O)和邻菲咯啉(o-phen•H2O) 与水合氯化铽(TbCl3•3.75H2O)在无水乙醇中制得了三元固态配合物.化学分析和元素分析确定其组成为Tb(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中Tb3＋与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与phen的氮原子双齿配位.用Calvet微热量计测定了298.15 K下液相生成反应的焓变ΔrHmθ(l),为(－21.819±0.055) kJ•mol－1,通过热化学循环计算了固相生成反应焓变ΔrHmθ(s),为(128.476±0.675) kJ•mol－1.改变反应温度,研究了液相生成反应的热动力学.用精密转动弹热量计测得配合物的恒容燃烧能ΔcU为(－17646.95±8.64) kJ•mol－1,经计算其标准燃烧焓ΔcHHmθ和标准生成焓ΔfHmθ分别为(－17666.16±8.64) kJ•mol－1和(－1084.04±9.49) kJ•mol－1.     

含能配合物[Mn(BTA)(phen)2•5H2O]n的合成、结构与性质研究

以N,N′-二(5-四唑基)胺为含能配体设计合成了一个含能配合物[Mn(BTA)(phen)2•5H2O] (1) (BTA＝N,N′-二(5-四唑基)胺, phen＝1,10-phenanthroline), 利用元素分析, X射线单晶衍射, 红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征, 并研究了配合物1对固体推进剂主要组分HMX热分解行为的影响, 结果表明配合物1可以降低HMX的分解峰温. 晶体学数据: 单斜晶系, P2(1)/c空间群, a＝1.0752(6) nm, b＝2.6913(14) nm, c＝1.0965(6) nm, β＝107.953°, V＝3.019(3) nm3, Z＝4, S＝1.010, 最终残差因子[I＞2σ(I)] R1＝0.0420, wR2＝0.1084, 对于全部数据R1＝0.0608, wR2＝0.1207.     

含能配合物[Mn(BTA)(phen)2·5H2O]n的合成、结构与性质研究

以N,N'-二(5-四唑基)胺为含能配体设计合成了一个含能配合物[Mn(BTA)(phen)2·5H2O](1)(BTA=N,N'-二(5-四唑基)胺,phen=1,10-phenanthroline),利用元素分析,X射线单晶衍射,红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征,并研究了配合物1对固体推进剂主要组分HMX热分解行为的影响,结果表明配合物1可以降低HMX的分解峰温.晶体学数据:单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=1.0752(6)nm,b=2.6913(14)nm,c=1.0965(6)nm,β=107.953°,V=3.019(3)nm3,Z=4,S=1.010,最终残差因子[I＞2σ(I)R1=0.0420,wR2=0.1084,对于全部数据R1=0.0608,wR2=0.1207.     

三元配合物La[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热动力学

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻二氮菲(phen)与LaCl3·3.94H2O作用,合成了未见文献报道的三元固态配合物, 确定它的组成为La[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. X粉末衍射说明它为一新相化合物. IR光谱说明配合物中La3 分别与3个APDTC的6个硫原子双齿配位, 同时与phen的两个氮原子双齿配位, 配位数为8. TG-DTG分析显示其热分解为一步生成1/2La2S3 3C. 用微量热计测定了298.15 K下水合氯化镧及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变. 在实验和计算基础上, 得到了液相生成反应的热力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数), 通过合理的热化学循环, 求得了标题化合物的固相反应焓变.