靛蓝胭脂红薄层光谱电化学研究(Ⅰ)

采用SnO_2石英玻璃组装的光透薄层电解池,结合紫外可见光谱现场监测技术,研究了靛蓝胭脂红水溶液的电化学还原与氧化过程.测定了不同pH下的式电极电位(E~0)和电子转移数(n).实验结果表明,靛蓝胭脂红在SnO_2电极上的还原为准可逆的两电子转移过程,而它的氧化则为不可逆电极过程.由电解现场检测的光谱,初步探讨了电解还原与氧化的反应机理。     

国产硅胶热稳定性的研究

本文研究直至940°,青岛细孔硅胶、粗孔硅胶、泰仁硅胶及英国细孔硅胶的热稳定性。并测定水、苯、环己烷蒸气在上述硅胶上的吸附等温线。所得结果如次: 1.经硝酸处理的纯硅胶的热稳定性较未经处理者大。后者于940°灼烧几失去所有的多孔性和活性。但相同条件下,粗孔硅胶之热稳定性较细孔硅胶大。 2.硅胶经600°以上的热处理,其吸水等温线和憎水性硅胶相同,低压下呈凹形。 3.无论细孔或粗孔硅胶,灼烧温度增高,比表面和微孔总体积减少,但硅胶之平均孔半径几不变。 4.较低温下,加热时间(直至四十四小时)不影响硅胶的吸附性能;但高温下(细孔硅胶在600°以上,粗孔硅胶在800°以上)吸附量随灼烧时间延长而减少。 5.硅胶表面经基脱水后再浸水可部分水合,但灼烧温度超过980°,则不能再水合。 6.苯蒸气在粗孔硅胶上的吸附-解吸等温线呈显著的滞后圈,而在细孔硅胶上则无。 7.据水蒸气吸附的结果,说明青岛细孔硅胶的孔性结构与英国B.D.H.细孔硅胶相似。     

NiCl2·6H2O催化芳基硼酸的自身偶联反应

 通过筛选一系列有机溶剂,发现在吡啶中,以碳酸钾作碱,价廉易得的NiCl2·6H2O能催化芳基硼酸发生自身偶联反应生成对称的联芳烃,该反应收率较高,并可暴露在空气中进行.     

用激光衍射法研究电解气泡的大小及其分布

应用激光衍射法研究了电化学反应中析出的氢和氧气泡的大小及其分布.发现在一定电解条件下气泡的大小在较宽的范围内变化,并给出了其统计规律.电流密度和电极材料对于较少发生聚并的氢气泡的大小及分布影响较小,对发生聚并的氧气泡影响较大.当电解液由碱性变为酸性时,氢气泡显著增大,而氧气泡急剧减小,二者的分布规律也发生根本变化.     

低温原子化石墨炉原子吸收法测定环境和生物样中的镉

本文描述了以氩/氢混合气体作保护气体,测定环境和生物样品中痕量镉的石墨炉原子吸收法。实验证明,与纯氩气作保护气体相比较用氩/氢混合气体作保护气体,能够降低镉的原子化温度(100℃),并且减少基体物质如MgCl_2和NaClO_4的干扰。这种改善氯化物和高氯酸盐基体干扰的机理,主要是由于氢的存在与基体中的氯形成高离解能的氯化氢,从而避免了通常在镉原子化之前形成易挥发的氯化镉而损失。用本方法测定了七种标准参考物质,结果与标准值一致,证明方法是可靠的。     

α,α-二氟-γ-丁内酯化合物的合成研究

内酯化合物是天然存在的一类具有生物活性的化合物.而含氟基团或氟原子的引入对有机分子的理化性质、生理活性等会产生显著的影响[1],所以含氟内酯化合物的合成一直是许多科学家感兴趣的课题.我们曾利用多氟烷基碘代烷与4-戊烯酸反应得到了含氟内酯化合物[2].由于二氟甲基的取代效应与醚链相似[3],因此研究α,α-二氟-y-丁内酯的合成具有其特殊的重要意义.     

Synthesis of Fullerene-end Functionalized Poly（methyl methacrylate） via Reverse Atom Transfer Radical Polymerization

The use of the reverse atom transfer radical polymerization （RATRP） to end-functionalize poly（methyl methacrylate） （PMMA） with fullerenes, e.g. C60 and C70 was described in this paper. The Cl-terrninated PMMA was prepared via RATRP with designed molecular weight and narrow molecular weight distributions, and then directly used to react with fullerenes to produce C60（C70） terminated PMMA polymers in the presence of CuBr/Cu/bipy or FeCl2/bipy catalysts. The resultant polymers exhibit good solubility in some common organic solvents, e.g. THF, CHCl3 and toluene, and were well structurally characterized by a variety of physical techniques.     

β-蒎烯和马来酸酐的反应及产物表征

研究了β-蒎烯和马来酸酐的烯反应、溶剂中自由基共聚反应和本体热共聚反应,得到了β-蒎烯和马来酸酐烯反应产物和共聚产物,并用IR、1H NMR、13C NMR、GPC、DSC进行表征,研究了引发剂浓度、溶剂体系、单体配比、温度等因素对产物的影响.对聚合物进行皂化改性,测量了皂化物浓度对水表面张力的影响.     

W／O型微乳液活化能和导电机理研究

电导行为是微乳液的重要性质之一。自Lagourette和Lagues发现了W/O型微乳液电导渗透(Percolation)现象后,人们开始了微乳液导电机理的研究。较流行的观点认为,界面层中表面活性剂分子的阴离子在微乳颗粒碰撞时发生跃迁而使W/O型微乳液具有导电性。     

喷气燃料的化学组成与理化性质的定量关系研究

利用GC/MS分析了80个喷气燃料样品的烃族化学组成,将其分为直链烃、异构烃、环烷烃、芳烃、十氢萘五大类,并测定了燃料的密度、苯胺点、热值、冰点、闪点及沸程等主要理化性质.构建了喷气燃料组成和性质关系的数据库,考察了喷气燃料的烃族组成及沸程对各种性质的影响.结合Cookson等的理论,建立了八个模型方程,通过多元线性回归预测烃族化学组成与理化性质关系, 与已报道的其他方程比较,新模型的相关系数明显提高.