单双核金属配合物选择性催化氧化对甲氧基苦杏仁酸

制备了以铜、钴、锰为中心离子的三种单核金属配合物L¹Cu、L¹Co、L¹Mn (L¹=N,N'-(2-羟乙基)丙二酰胺)和三种双核金属配合物L²Cu、L²Co、L²Mn (L²=N,N'-{2-(2-羟乙基氨基)乙基}丙二酰胺). 研究发现在缓冲溶液中六种金属配合物能将对甲氧基苦杏仁酸(4-MMA)高选择性地氧化成对甲氧基苯甲醛(AAD)以及少量对甲氧基苯甲酸(4-MBA), AAD的选择性(S)大于96%. 然而不同的催化体系在反应速率上表现了很大的不同: 铜金属配合物的催化活性最好; 双核配合物表现出更高的催化效率. 研究了酒石酸(TA)、磷酸(H₃O₄)、醋酸(HAc)三种缓冲溶液体系对L¹Cu催化H₂O₂氧化4-MMA反应的影响, 结果表明缓冲溶液种类对反应速率和选择性影响很大.研究了35℃时弱酸性条件(pH值从2.5到4.5的范围内)在酒石酸缓冲溶液中六种金属配合物催化H₂O₂氧化4-MMA的动力学, 计算出不同pH值条件下催化反应的表观反应速率常数k_obs, 并且讨论了pH值对催化反应的影响.     

单分散钛酸锶纳米晶体的形成机理

采用水热法,利用乙醇和水的混合溶剂合成了单分散钛酸锶纳米晶体.X射线衍射(XRD)结果显示该晶体为立方相,延长反应时间其结晶性增强.扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)结果显示样品为70 nm左右的均匀立方块晶体.利用SEM、TEM、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和电子衍射(ED)谱研究了该纳米晶体的生长过程,结果表明：前驱体经过扩散反应生成钛酸锶晶核,晶核之间由于定向生长作用而团聚连接形成颗粒球,最后颗粒球在缓慢的奥斯特瓦尔德熟化作用下转化为钛酸锶晶体.这一“扩散反应定向生长奥斯特瓦尔德熟化”的生长过程揭示了钛酸锶纳米晶体的生长机理.利用Johnson-Mehl-Avrami(JMA)方程模拟证实了其初始阶段的扩散反应机理,并得出反应活化能为15.79 kJ·mol^-1.     

二茂铁基β-二酮及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的燃速催化性质

合成了含有苯基的二茂铁β-二酮,并对其结构进行了表征.在核磁共振氢谱中,苯环上含有拉电子的硝基时,β-二酮烯醇式含量几乎是100%,而含有给电子的甲氧基时,其烯醇异构体含量下降到84%.当将其与Cu(II)或Ni(II)配位后,在紫外吸收光谱中,300 nm以下归属于Fe(d)-π*和芳基π-π*的跃迁向长波方向移动5~17 nm.热重-差示扫描量热法(TG-DSC)实验表明,添加二茂铁基β-二酮或它们的Cu(II)或Ni(II)配合物于高氯酸铵(AP)中,不仅在一定程度上抑制了AP高温热降解阶段的升华,而且可使AP的热降解温度提前,以Cu(II)配合物提前得更为显著,含有甲氧基的Cu(II)配合物可使AP的热降解温度提前87℃.因此相对于二茂铁β-二酮配体及Ni(II)配合物,Cu(II)配合物是更好的燃速催化剂.     

不饱和聚酯/环氧树脂嵌段共聚树脂的光固化研究

光固化涂料以其节省能源、减少空气污染、固化速度快、适用于自动化流水线涂布等特点而引起涂料行业的关注 .随着世界范围内对环境保护的日益重视和绿色科技的蓬勃发展 ,光固化技术因其能有效地控制空气污染 ,特别是可以大大减少挥发性有机物的排放而越来越受到青睐[1] .不饱和聚酯树脂 (ＵＰＲ)型的光固化树脂是发展最早和销售量最大的光固化树脂 .它是由二元羧酸与多羟基醇共缩合的缩聚物与活性单体的混合产物 ,二元羧酸中含有部分不饱和成分 .主要用于光敏树脂印刷版、光敏油墨、光敏涂料及印刷电路版的光致抗蚀膜等 .但是感光不饱和聚酯…     

油田用水基纳米聚硅增注剂的制备及其性能研究

以超疏水的纳米聚硅乳液为前躯体,选用复配的表面活性剂,将超疏水的纳米聚硅核均匀分散在水中,制备了水基纳米聚硅乳液.该乳液分散性和稳定性较好,可以完全用水取代柴油作携带介质将纳米聚硅材料带入井下.模拟岩芯驱替试验表明岩芯经水基纳米聚硅乳液处理后,水的流速平均从0.250 mL/m in增加到0.475mL/m in,增加了90.0%,增注效果十分显著.岩芯的X射线光电子能谱分析显示,纳米聚硅和表面活性剂能吸附在岩石表面上,改变岩石表面的润湿性,提高水相相对渗透率.     

新型免疫抑制剂落新妇苷C-5位糖苷衍生物的合成研究

落新妇苷具有选择性免疫抑制活性,基于前药原理在落新妇苷母核上引入D-半乳糖、D-葡萄糖、D-甘露糖和D-阿拉伯糖四种天然单糖,以增加其水溶性,提高生物利用度。首先以落新妇苷为起始原料,4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化乙酰化反应制备C-5位羟基中间体(TR-B1),其次三氟甲磺酸三甲基硅酯(TMSOTf)催化三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体与TR-B1进行糖苷化反应,甲醇钠脱保护基制备目标化合物TR-B3-GA、TR-B3-GL、TR-B3-MA和TR-B3-Ab。溶解性实验表明目标化合物极性显著增强,水溶性从原料(AB)的微溶提高到极易溶解。     

聚合物基复合材料摩擦学改性研究新进展

总结了国内外近几十年来聚合物基复合材料摩擦学改性方面的研究新进展情况.通过介绍聚合物摩擦学改性方法包括聚合物共混改性、纤维增强改性,以及纳米材料改性和多元复合改性等,讨论了其对聚合物摩擦学性能的影响,分析了其摩擦磨损机理.分析认为功能性纳米材料及多元复合填料的协同效应能更加有效地改善聚合物基复合材料的摩擦磨损性能,并且在聚合物摩擦学改性方面起着越来越重要的作用.     

(1-x)Bi4Ti3O12-xSrBi2Nb2O9铋层状铁电陶瓷结构与性能研究

采用传统固相法制备了(1-x)Bi4Ti3 O12-xSrBi2 Nb2 O9(BIT-SBN,x=0,0.025,0.050,0.100,0.150,0.200)铋层状无铅压电陶瓷.系统研究了SrBi2 Nb2 O9掺杂对Bi4Ti3 O12基陶瓷物相结构、微观结构以及jie电性能的影响.结果表明:所有陶瓷样品均为单一的铋层状结构;当SBN掺量为0.100时,样品具有最佳的电性能:d33=21 pC/N,相对密度ρ =98.1;,机电耦合系数kp=8.26;,εr=220,介电损耗tanδ =0.29;,剩余极化强度Pr=9.128 μC/cm2,Tc=594℃.同时,SBN的引入增强了样品的抗老化性和热稳定性.     

Numerical exploration of coherent excitation in three-level ladder systems

The technique of stimulated Raman adiabatic passage (STIRAP) is used to transfer potassium atoms from the 22p state to the 21p Rydberg state through the intermediate state 22s. The results show that complete population transfer is related to pulse duration and overlap, and occurs when the pulse duration and overlap have adequate values. At the same time, population trapping is also formed. Complete population transfer can also occurs when the two-photon resonance condition ({\it\Delta}_s= {\it\Delta}_p) is met.     

Population transfer via adiabatic passage in the Rydberg potassium atom

Using the time-dependent multilevel approach, we have calculated the coherent population transfer between the quantum states of potassium atom by a single frequency-chirped laser pulse. The result shows that a pair of sequential `broadband' frequency-chirped laser pulses can efficiently transfer population from the initial state of the ladder system to the target state. It is also found that the population can be efficiently transferred to a target state and trapped there by using an `intuitive' or a `counterintuitive' frequency sweep laser pulse in the case of `narrowband' frequency-chirped laser pulse. Our research shows that the complete population transfer is related to the pulse duration, chirp rate, and amplitude of the laser pulse.