羧酸气体热容的测定与研究

The vapor heat capacities of acetic acid, propionic acid, n-butyric acid at various temperatures under atmospheric pressure were measured with a multicomponent vapor flow calorimeter. The results show that the vapor heat capacities of carboxylic acids are much larger than those of the ideal gases at the same temperature and that the vapor heat capacities decrease with increasing temperature. The effect of association in the vapor phase on the vapor heat capacity was studied.     

吸热型碳氢燃料热裂解焦的性质研究

采用挂片测焦的方法，测定了吸热型碳氢燃料S－1结焦速率随裂解时间的变化，结果显示随反应时间的延长，燃料的结焦速率基本呈现增加趋势。利用能量弥散X射线分析对金属挂片渗碳现象的考察结果显示，挂片焦中明显有金属原子的迁移。还利用仪器分析手段对吸热型碳氢燃料S－1在700 ℃时裂解所生成焦的性质进行了考察，元素分析结果显示随反应时间的延长焦的氢碳比变低，扫描电镜对焦表面形态结构的研究结果显示热处理温度对焦的结构有着很大的影响。对可溶焦的分析结果显示，S－1裂解结焦并不是单一历程，结焦过程的中间产物基本分芳烃类与非芳烃类两种。     

水溶液中氨基酸与甲脲的焓相互作用

用LKB-2277精密微热量计测定了298.15 K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-缬 氨酸、L-苏氨酸和L-脯氨酸六种α-氨基酸分别与甲脲分子在水溶液中的混合过程焓变及 这些溶质分子在水溶液中的稀释焓.实验数据根据McMillan-Mayer理论进行回归分析,得到 各级交叉焓相互作用系数.讨论了不同氨基酸与甲脲分子的相互作用机制.结果表明,氨基酸 的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓 对作用系数hxy具有不同贡献.与尿素相比,甲脲分子中-CH3基团的引入明显增强了分子的 疏水性.     

吸热型碳氢燃料的核磁共振和色谱/质谱分析及热力学性质

测定两种吸热型碳氢燃料的^1H和^13C NMR谱,从NMR等实验数据计算得到平均分子结构参数。以基团贡献法为桥梁,总结定量结构—性能关系,从NMR结构信息预测了燃料的蒸发焓和燃烧焓,与热力学实验结果吻合良好。用GC/MS分析燃料的化学组成,检出主要由脂肪烃、芳烃和环烷烃3类构成的60余种烃类化合物,为吸热型碳氢燃料的结构和特性表征以及燃料的开发提供重要信息。     

等温滴定量热法测定脲酶催化尿素水解反应动力学

采用等温滴定量热法研究脲酶催化尿素的水解反应（尿素浓度147mmol·L^-1,脲酶浓度3．0×10^-7mmol·L^-7,pH=7．0磷酸缓冲溶液）动力学,测定了该反应在298．15～318．15K温度范围内的反应速率常数kcat和米氏常数Km等动力学参数．结果表明：在实验条件下,脲酶催化尿素的水解反应符合Michaelis-Menten机理;温度对kcat的影响遵循阿累尼乌斯方程,袁观活化能为16．6kJ·mol^-1;等温滴定量热法可有效地用于酶催化反应动力学参数的测定,是具有应用前景的研究酶活性的方法．     

正丁醇/正戊醇+JP-10二元体系的体积性质

在常压下测定了298.15 K时正丁醇/正戊醇+挂式四氢双环戊二烯(C₁₀H₁₆, JP-10)二元体系的黏度和密度. 根据Eyring液体黏性流动理论, 关联了二元体系的黏滞性活化参数, 结果表明, 焓驱动起主要作用. 利用密度数据计算了醇+JP-10二元体系的超额摩尔体积、 超额偏摩尔体积、 表观摩尔体积及偏摩尔体积等体积性质, 结果表明此二元体系的超额摩尔体积为正值.     

氨基苯甲酸异构体在水-乙醇混合溶剂中的离解焓和熵

利用流动混合微量热法测定298.15K时单取代氨基苯甲酸邻,间,对三个异构体在水-乙醇混合溶剂中两个官能团分步离解的离解焓,结合相应的Gibbs自由能数据计算离解熵,从溶剂效应和取代基位置效应探讨其离解热力学行为。     

（乙醇、异丙醇）+N-甲基哌嗪二元体系在101.3 kPa下的汽液平衡

采用改进的Rose釜测定乙醇 N-甲基哌嗪和异丙醇 N-甲基哌嗪两个二元体系在101.3kPa压力下的汽液平衡数据,用折光指数确定汽、液相组成,采用UNIQUAC活度系数模型关联实验数据,计算结果良好。     

正构烷烃/JP-10二元体系的体积性质

利用Anton PaarDMA55和Ubbelohde黏度管分别测定了正辛烷和正癸烷两种正构烷烃与挂式四氢双环戊二烯{C10H16, exo-tricycle[5.2.1.02.6]decane(JP-10)}组成的二元体系在298.15 K下的密度和黏度, 计算了正构烷烃/JP-10二元体系的超额摩尔体积、组分的表观摩尔体积和偏摩尔体积等体积性质以及组分对超额体积的贡献, 研究结果表明, 烷烃的加入使得二元体系的超额体积均为负值. 根据Eyring液体黏性流动理论, 关联了二元体系的黏滞性活化参数, 结果表明, 熵驱动起主要作用. 从分子间相互作用角度讨论了二元体系体积性质的变化规律.     

N-烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵与十二烷基硫酸钠复配系统的双水相

合成了N-十二烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵、N-十四烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵和N-十六烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵等3个季铵盐阳离子表面活性剂. 研究了它们以及N-十六烷基-N,N,N-三甲基溴化铵(CTAB)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)复配系统在313.15 K时的双水相行为. 复配系统在两个非常狭窄的区域能形成双水相, 两相区近似以等摩尔线为中心对称分布, 随着阳离子表面活性剂碳链长度的增长, 富含阳离子表面活性剂的双水相区向阴阳离子表面活性剂摩尔比减小的方向稍有移动.