双杂原子Ti-Mn-β沸石的合成、表征及催化苯酚羟化反应

采用水热合成法在SiO2-TiO2-MnO2-(TEA)2O-H2O-NH4F体系中合成了Ti-Mn-β沸石。 运用X射线衍射、红外光谱、固体紫外可见漫反射、热重-差热、扫描电子显微镜和X射线光电子能谱等技术手段对样品进行了表征,探讨了影响Ti-Mn-β沸石合成的因素。 Ti-Mn-β沸石在以H2O2为氧化剂的苯酚羟基化反应中表现出较好的催化活性,苯酚的转化率为29.8％,邻苯二酚和对苯二酚的选择性分别为70.9％和26％。     

改性疏水固壁润湿性反转现象的格子Boltzmann方法模拟

基于疏水固壁改性会引起润湿性反转的特点,采用考虑固体与液体间分子力的格子Boltzmann方法,从壁面的线性和瞬时改性两方面对润湿性反转现象进行了数值模拟,并结合流体体积方法处理界面层质量.结果表明:壁面线性改性的过程中润湿性反转变化平稳,润湿所需时间大幅减少,所得到的接触角与固液吸引力系数的关系与其他文献结果一致;壁面瞬时改性幅度越大说明固壁对液滴作用力越强,表现为润湿性变化越明显,瞬时改性后接触角随时间呈指数规律变化,这与现有结论相符合.研究发现:在改性条件下液膜铺展过程中伴随着振荡变化,线性改性的振动峰值与改性幅度相关;瞬时改性的液膜速度会在某一时刻突然增大,这种现象与夹带空气有关.     

CTAB-Ti-Co-β沸石的制备、表征及其对环己烯水合催化性能

用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对Ti-Co-β沸石表面进行修饰,制得了两亲性CTAB-Ti-Co-β沸石。通过XRD、IR、DRSUV-Vis、TG-DTA、SEM和XPS等技术对样品进行了表征。结果表明:所制得的CTAB-Ti-Co-β沸石具有BEA拓扑结构,很高的结晶度,Ti和Co两种杂原子已进入沸石骨架。CTAB-Ti-Co-β沸石同时具有亲水和亲油性,对环己烯水合反应具有较高的催化活性,环己烯的转化率和环己醇的选择性分别高达20.6%和99.7%。     

钨钼杂多化合物及其用途

简要介绍了钨、钼的性质和用途,主要综述了钨钼杂多化合物的合成方法、结构、性质,及其在催化、水质缓蚀剂、分析检测、生物医学、无机离子交换剂等方面的应用。     

多元copula参数模型的选择

多元copula参数模型能完整刻画变量间的相关性关系.讨论了一类copula模型的选择问题,其多元copula函数能与一个一元函数构成一一对应的关系.对于Gumbel,Clayton,Frank,Fréchet等4种此类copula模型,分别在参数已知或未知两种情况下进行了拟合优度检验,并对中国股市的上证指数与深证综指作了实证分析,结果表明两者存在着较强的正相关性,相关性模型选取Gumbel copula模型最合适.     

众包竞赛的最优加价延期策略

众包竞赛的加价延期机制可被竞赛组织者作为激励参赛者提高努力的一种策略，本文引入加价延期概率、加价敏感度等参数，建立了包含组织者和同质参赛者的数学模型，对加价延期竞赛中的参赛者均衡和组织者决策进行了研究。本文分析了组织者无需加价延期和实行加价延期的前置条件，探讨了最优奖金策略和最优加价方式。结果显示：在参赛者对加价延期的概率持有较高期望时，组织者无需加价延期；在任务复杂度较低，或是参赛者加价敏感度较高时，实行加价延期能使组织者利润增加；最优奖金值关于任务复杂度、新颖性单调递增，最优奖金分配是赢者通吃，最优加价方式是一步加价。本文采用算例验证了相关结论，研究成果丰富了众包竞赛的理论研究，并对加价延期竞赛中组织者决策具有指导意义。     

高效毛细管电泳联用电喷雾-质谱法研究新型抗癌铂配合物的稳定性

研究了新型抗癌铂配合物3,5-二异丙基水杨酸-1,2-环己二胺合铂(Ⅱ)(SM54111)在溶液中的稳定性.采用高效毛细管电泳(HPCE)法,分离在pH 3.7～9.0的缓冲液中铂配合物与其降解产物,联用电喷雾质谱(ESI-MS/MS)检测,确证降解产物的结构.结果表明,SM54111溶液,在pH 5.0～9.0时基本稳定,pH《5.0时发生解离反应.证实该新型抗癌铂配合物SM54111在生理pH范围的溶液中稳定.在pH 4.5时,以SM54111色谱峰面积计算,得到降解反应速率常数K＝0.133 h-1,半衰期t1/2＝5.6 h.降解产物为母体化合物PtO键水解断裂的单齿水杨酸-Pt配合物,同时观察到Pt配合物的新裂解方式,可以经过亲柱攻击和重排反应同时脱去2个中性分子(C2H7N和H2),并证实其电离程度强烈依赖于电离原条件.该结果可为研究SM54111的药代动力学和药理学提供方法和参考.     

离子液体在石墨烯绿色规模化剥离制备中的应用

石墨烯自被发现以来便因其良好的物理化学性能引起了极大的关注,而如何大规模、绿色地制备高品质的石墨烯至关重要.液相剥离法是一种有望实现石墨烯规模化绿色制备的方法.其中绿色溶剂离子液体(ionic liquids,ILs)辅助的石墨剥离非常值得关注,可得到单层和少层石墨烯,产率比早期使用的有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)高约两个数量级.本文先对目前液相剥离所用的各种溶剂进行了分类总结,在此基础上讨论了离子液体用于石墨烯剥离制备的实际应用,旨在为克服当前液相剥离法所面临的诸多挑战提供参考,以开发更高效绿色的剥离体系.     

多壁碳纳米管分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中5种烟碱类农药的残留量

采用多壁碳纳米管分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中啶虫脒、噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪等5种烟碱类农药的残留量。粉碎后的茶叶样品用水浸泡30min后,用乙腈提取,以多壁碳纳米管作为吸附剂去除杂质。以Agilent C18色谱柱为分离柱,以不同体积比的5mmol·L~(-1)乙酸铵-0.1%(体积分数)甲酸溶液和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子源和多反应监测模式检测。5种烟碱类农药的质量浓度均在1.0~20μg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)均为0.01 mg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为80.5%~98.7%,测定值的相对标准偏差(n=6)为5.0%~13%。     

锌(Ⅱ)配合物的超分子设计及对甲醇蒸气的吸附性能

采用饱和蒸气扩散技术,将2,4-二羟基苯甲醛缩异烟酰腙(H_2dhbi)配体分别与Zn(ClO_4)2·6H_2O和Zn(NO_3)_2·6H_2O进行配位作用,得到2种不同配位模式的金属-有机框架材料[(dhbi)_2Zn_2·8H_2O]n(1)和{[(dhbi)_2(H_2O)_2Zn_2]·4DMF]}n(2).利用X射线单晶衍射、热分析技术(TG-DTA)和X射线粉末衍射(PXRD)等方法进行了结构表征.进一步将配位聚合物1和2用于对甲醇分子的吸附性能研究,结果表明,化合物1是一种理想的微孔材料,其对甲醇分子的吸附能力为化合物2的近5倍,采用PLATON对材料的孔隙体积进行计算得到化合物1和2的孔隙率分别为38.2%和5.5%.