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151.
新型两亲性HZSM-5沸石催化剂对环己烯水合相界面反应的催化研究 总被引:8,自引:0,他引:8
采用三甲基氯硅烷对HZSM-5沸石样品进行外表面修饰,制得两亲性沸石样品,该类两亲性沸石能分布于水、油两相界面处.改性后样品的红外光谱中末端硅羟基峰的强度明显降低,并出现CH3基团的C_H伸缩振动吸收峰,证实部分亲水性表面硅羟基被亲油性硅烷基团取代.这类两亲性样品在不加共溶剂及静置条件下,对环己烯水合相界面催化反应的催化活性远远高于改性前的HZSM-5沸石.由于该相界面反应是以孔道内为主的反应,三甲基氯硅烷经改性制备出的亲油性HZSM-5沸石也呈现出较高的活性. 相似文献
152.
在Knorr-Paal缩合合成工作中,最好按我们已发现的两种可能反应过程和四种催化情况考虑合成的条件.强亲核性胺的缩合无须用催化剂或可用碱性催化剂;弱亲核胺或具有较大空间位阻的胺的缩合则必须用酸性催化剂.反应速率以催化酸所形成的铵盐与游离胺的比率接近1时达极大值(此时介质的pH接近于胺的pKa).故反应活性很差的胺必需用Lewis酸催化才能引起反应.因本反应中各步均有颇强的可逆性,宜采取措施以打破其不利的化学平衡和避免过多的副反应.本文还讨论了文献中谈到的、在合成上遇到的七种困难情况和绕过这些困难的可能途径. 相似文献
153.
Knorr-Paal缩合反应机制的研究Ⅰ. 总被引:2,自引:0,他引:2
从Knorr-Paal缩合反应动力学研究得出:(1)速率-pH图有钟罩形曲线;(2)负活化熵大,活化能低;(3)对-取代苯甲酸催化对-乙氧苯胺与β-二酮缩合的Brönsted α值为0.25;(4)以ρ+=-0.881作Hammett图与速率相关比ρ-或ρ好;(5)苯胺类分别与β-二酮或乙酰丙酮缩合,两者有很好线性的自由能关系.可见缩合机制应是简单的羰基加成和消除(脱水)过程. 相似文献