气相中二氧化钒活化甲烷C-H键的理论研究

运用密度泛函B3LYP／6－311＋＋G（3df,3pd）／／6－311G（2d, p）法研究了VO2＋（1A1／3A′）＋CH4生成P1[V（OCH2）＋＋H2O]和P2[（OCH2）＋＋H2]的气相反应,揭示了VO2＋活化甲烷的微观机理,研究结果表明生成P2的反应是主反应通道。并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论。     

镎氧化物分子结构和光谱的理论研究

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,优化了NpO,NpO_2,NpO_3和Np_2O_3分子的几何构型,分析了电子从Np到O的转移情况。结果表明:NpO,NpO_2,NpO_3和Np_2O_3的自旋多重度分别为6,2,2和9,对称性分别为C_(∞v),D_(∞h),C_(2v)和D_(3h)时相应分子处于稳定结构;对所有分子而言,分子能级在-50 eV左右的态主要由Np-6s轨道形成,在-20 eV附近的态主要由Np-6p和O-2s轨道混合组成,而大于-11 eV的态主要由Np-5f和O-2p轨道混合组成。同时,根据相关计算给出了分子基态结构的振动频率和光谱数据,并对红外光谱最大峰值的振动模式进行了指认。