中高能正电子被CO，HCl，NH3及SiH4散射的总截面

利用可加性规则，使用Hartree-Fock波函数，采用由束缚原子概念修正过的复光学势(由静电势、极化势及吸收势三部分组成)，在30—3000eV内对正电子被CO，HCl，NH₃和SiH₄散射的总截面进行了计算，且将计算结果与实验结果及其他理论计算结果进行了比较.结果表明，利用被束缚原子概念修正过的复光学势及可加性规则进行计算，所得结果与实验结果的符合程度要比利用未被束缚原子概念修正的复光学势及可加性规则进行计算得到的结果好很多.因此，在复光学势中采用束缚原子概念可提高正电子被分子散射的总截面的计算准确度. 关键词： 正电子散射 可加性规则 束缚原子 总截面     

Ab initio calculation of accurate dissociation energy, potential energy curve and dipole moment function for the A1∑ + state 7LiH molecule

The reasonable dissociation limit of the A¹∑⁺ state $^{7}$LiH molecule is obtained. The accurate dissociation energy and the equilibrium geometry of this state are calculated using a symmetry-adapted-cluster configuration-interaction method in complete active space for the first time. The whole potential energy curve and the dipole moment function for theA¹∑⁺ state are calculated over a wide internuclear separation range from about 0.1 to 1.4\,nm. The calculated equilibrium geometry and dissociation energy of this potential energy curve are of R_{\e}=0.2487\,nm and D_{\e}=1.064\,eV, respectively. The unusual negative values of the anharmonicity constant and the vibration-rotational coupling constant are of \textit{\omega }_{\e}\textit{\chi }_{\e}=--4.7158cm^{ - 1} and \textit{\alpha }_{\e}=--0.08649cm^{ -1}, respectively. The vertical excitation energy from the ground to the A¹∑⁺ state is calculated and the value is of 3.613\,eV at 0.15875nm (the equilibrium position of the ground state). The highly anomalous shape of this potential energy curve, which is exceptionally flat over a wide radial range around the equilibrium position, is discussed in detail. The harmonic frequency value of 502.47cm¹ about this state is approximately estimated. Careful comparison of the theoretical determinations with those obtained by previous theories about the A¹∑⁺ state dissociation energy clearly shows that the present calculations are much closer to the experiments than previous theories, thus represents an improvement.     

30-5000eV的电子被若干分子散射的总截面计算的一种修正势方法

利用可加性规则，使用Hartree-Fock波函数，采用由束缚原子概念修正过的复光学势，在30~5000eV这一较大的能域内对电子被N2、NO、NO2、CH4、CF4、CF3H、C2H2及C2H4散射的总截面进行了计算。束缚原子不同于自由原子之处，是束缚原子概念考虑了不同分子中的不同的电子云重叠情况，并根据电子云的重叠情况对复光学势进行修正。文中，将定量的计算结果与实验结果及其它理论计算结果进行了比较，结果显示出在30~5000eV内，计算结果与实验结果及其它理论计算结果间有较好的一致性。同时结果也表明，在较低的能量下，尤其是当入射电子的能量低于500eV时，利用被束缚原子概念修正过的复光学势进行计算得到的结果，要比利用未被束缚原子概念修正的复光学势计算得到的结果更接近于实验值。因此，在复光学势中考虑电子云的重叠效应可改善电子被分子散射的总截面的计算精度。     

用MRCI方法研究CS+同位素离子X2Σ+和A2∏态的光谱常数与分子常数

利用内收缩多参考组态相互作用方法和价态范围内的最大相关一致基aug-cc-pV6Z,在0.05-0.60 nm的核间距范围内计算了CS+离子X2Σ+和A2∏态的势能曲线.利用CS+离子的势能曲线并在同位素质量修正的基础上,拟合出了X2Σ+和A2∏态的同位素离子12C32S+,12C34S+和12C33S+等的光谱常数.对于X2Σ+态的主要同位素离子12C32S+,其光谱常数D0,De,Re,ωe,ωeχe,αe,和Be分别为6.4694,6.5542 eV,0.14975 nm,1371.89,7.5746,0.006481和0.8616 cm-1;对于A2∏态的主要同位素离子12C32S+其D0,De,Re,ωe,ωxχe,αe和Be分别为4.8460 eV,4.9084 eV,0.16449 nm,l009.31和6.4970 cm-1,0.006110和O.7134 cm-1.这些数据与已有的实验结果均符合很好.通过求解核运动的径向薛定谔方程,找到了J=0时CS+(X2Σ+)的全部68个振动态、CS+(A2∏)的全部80个振动态.对于每一振动态,还分别计算了它的振动能级、经典转折点、转动惯量及离心畸变常数,并进行了同位素质量修正.这些结果与已有的实验值也十分一致.这里,12C32S+和12C32S+的光谱常数以及12C32S+高振动态的分子常数属首次报道.     

AlC分子 X4∑-和B4∑-电子态的光谱性质

采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q) 结合Dunning等的相关一致基aug-cc-pVnZ (n=D,T,Q,5,6) 计算了AlC分子X⁴∑^-和B⁴∑^-态的势能曲线, 并利用总能量外推公式将这两个态的总能量分别外推至完全基组极限. 对势能曲线进行核价相关修正及相对论修正, 并详细讨论了基组、核价相关和相对论修正 等对X⁴∑^-和B⁴∑^-电子态的能量和光谱常数的影响. 拟合核价相关及相对论效应修正的外推势能曲线, 得到了AlC分子X⁴∑^- 和B⁴∑^-电子态的主要光谱常数T_e, R_e, ω_e, ω_ex_e, ω_ey_e, B_e和α_e. 它们与实验结果符合较好. 求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 找到了无转动的AlC分子两个电子态的全部振动态. 针对每一振动态, 还分别计算了其相应的振动能级和惯性转动常数等分子常数. 它们与已有的实验结果一致. 关键词： 光谱常数 分子常数 核价相关修正 相对论修正     

MRCI+Q理论研究SiSe分子X1Σ+和A1Π电子态的光谱常数和分子常数

采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)及相关一致基aug-cc-pV5Z和aug-cc-pVQZ分别计算了SiSe分子X¹Σ⁺和A¹Π电子态的势能曲线. 为提高势能曲线的计算精度, 利用两点总能量外推公式, 将两个电子态的势能曲线外推至完全基组极限, 并对其进行了标量相对论修正, 相对论效应是在cc-pV5Z基组水平下使用三级Douglas-Kroll-Hess哈密顿算符计算的. 利用MRCI+Q/Q5+DK理论水平的势能曲线获得了这两个态的光谱常数(T_e, D_e, R_e, ω_e, ω_ex_e, ω_ey_e, B_e和α_e)和J=0时前30个振动态的B_υ和D_υ等分子常数. 其值与已有的实验结果非常一致. 本文得到的光谱常数和分子常数达到了很高精度, 能为进一步的光谱实验和理论研究提供可靠参考. 关键词： 势能曲线 基组外推和标量相对论修正 光谱常数 分子常数     

O(1D)+N2O→NO+NO反应的理论研究

应用三体模型及扩展的LEPS势能面(PES),对初始条件为(Ecol=55 kJ/mol,v=0,j=0)的O(1D)+N2O→NO+NO反应体系进行了准经典轨线(QCT)计算.根据计算结果对体系的势能面及反应机理进行详细的分析和讨论,较全面地研究了此反应体系的动力学特征.     

中高能电子被氟代甲烷散射的总截面计算

利用可加性规则,使用Hartree-Fock 波函数,采用被束缚原子概念修正过的复光学势,首次在100～5 000eV内对电子被具有较多电子数的氟代甲烷分子散射的总截面进行了计算,且将计算值与实验值及经验公式进行了比较,得出了被束缚原子概念修正过的复光学势可成功用于"电子-氟代甲烷"散射总截面计算的结论;研究了"电子-氟代甲烷"的散射总截面与目标分子总电子数及电子入射能量间的关系,初步分析了结构因子与总电荷数相关的原因,并指出了对复光学势进行进一步修正时应遵循的原则.     

7Li2分子23Πu激发态的解析势能函数、振动能级及其转动惯量

使用Gaussian 03程序包中的“对称性匹配簇-组态相互作用”方法、在0.13—2.0nm的核间距范围内利用6-311+〖KG-*3〗+G(d,p)基组对⁷Li₂(2³Π_u)分子的势能曲线进行了计算, 同时使用最小二乘法将计算结果拟合成了解析势能函数. 利用拟合出的解析势能函数并结合Rydberg-Klein-Rees方法, 计算了该态的谐振频率, 进而计算了该态的其他光谱常数, 分别为T关键词： 解析势能函数 谐振频率 振动能级 转动惯量     

The theoretical study on the potential energy curves for X^1 ∑^＋, A^1 ⅡI and C^1 ∑^- states of SiO molecule

This paper applies the symmetry-aziapted-cluster/symmetry-adapted-cluster configuration-interaction （SAC/SACCI） method to optimize the structures for X^1∑^＋, A^1 Ⅱ and C^1 ∑^- states of SiO molecule with the basis sets D95＋＋, 6-311＋＋G and 6-311＋＋G^＊＊. Comparing the obtained results with the experiments, it gets the conclusion that the basis set 6-311＋＋G^＊＊ is most suitable for the optimal structure calculations of X^1.∑^＋, A^Ⅱ and C^1∑^- states of SiO molecule. The whole potential energy curves for these electronic states are further scanned by using SAC/6-311＋＋G^＊＊ method for the ground state and SAC-CI/6-311＋＋G^＊＊ method for the excited states, then use a least square method to fit Murrell~Sorbie functions, at last the spectroscopic constants and force constants are calculated, which are in good agreement with the experimental data.