哒嗪裂解反应机理的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论(DFT)方法, 以哒嗪为煤的模型化合物, 在(U)B3LYP/6-31G(d,p)水平下计算了标题化合物的键布居数和键裂解能, 并对其热解机理进行了探讨. 在(U)B3LYP/6-311++G(d,p)水平下计算了热解过程中各物种的单点能, 并对总能量进行了校正. 结果表明, 标题物N-N键的布居数和裂解能均最小, 且各键裂解能随温度变化不大, 热解最终产物为HCN和乙炔, NH₃可能是HCN经过二次转换得到的. 采用过渡态理论计算了300~1900 K温度范围内热解的速率常数, 求得lnk与1/T的线性关系.     

毛细管电泳法同时测定血清中的左旋多巴和甲基多巴

建立了毛细管电泳-紫外检测同时测定血清中左旋多巴和甲基多巴的方法。以40 mmol/L硼砂（pH 9.5）为分离缓 冲溶液,在3.45 kPa（0.5 psi）压力下进样7 s、分离电压22 kV、检测波长200 nm、温度25 ℃的条件下进行测定,两 种物质获得了较好的分离。甲基多巴和左旋多巴分别为1.0~64.0 mg/L和1.0~71.0 mg/L时与峰面积呈良好的线性关系, 线性相关系数分别为0.9998和0.9994,检出限分别为0.6和0.8 mg/L(以信噪比为3计)。将该法用于血清中甲基多巴和左 旋多巴的测定,回收率为82.8%~88.8%,相对标准偏差为2.10%~2.63%。     

第ⅢA族金属叠氮多聚体结构和性质的理论研究

在DFT-B3LYP/SDD水平上计算研究了第A族金属叠氮多聚体(Me₂MN₃)_n(n=1～3,M=Ga,Al)的结构和性质.多聚体(Me₂MN₃)₂,3的各优化构型均为环状,通过一子体系叠氮基的α-N和另一子体系的金属Ga或Al相连.二聚体(Me₂MN₃)₂中含M2N2平面四元环结构,三聚体(Me₂MN₃)₃具有结合能相近的扭船式和椅式两种构象,均含M₃N₃六元环结构.与单体相比,多聚体的几何参数变化较大.报道了它们在不同温度下的热力学性质,发现叠氮二甲基镓和铝体系以二聚体形式存在.     

光谱法研究染料木素与人血清白蛋白的相互作用

用荧光猝灭光谱、同步荧光光谱和紫外-可见吸收光谱研究了染料木素与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明染料木素对HSA的荧光猝灭作用属于二者形成复合物所引起的静态猝灭;利用Stern-Volmer方程处理实验数据,得到染料木素与HSA之间的结合常数K_A为1.00×106(27 ℃),1.66×106(37 ℃)和5.25×106(47 ℃)。根据Frster非辐射能量转移理论,求出了染料木素与HSA之间的结合距离为2.59 nm(27 ℃),2.65 nm(37 ℃)和2.90 nm(47 ℃)。通过计算热力学参数,可知该药物与人血清白蛋白的相互作用是一个吉布斯自由能降低的自发过程,且二者之间的主要作用力类型为静电引力,同时用同步荧光光谱探讨了染料木素对HSA构象的影响。     

插指型SiO_2电流阻挡层对大功率LED外量子效率的影响

为了改善蓝光大功率LED芯片p电极处的电流拥挤现象,提高大功率LED芯片的外量子效率,在ITO透明导电层与p-GaN间沉积插指型SiO_2电流阻挡层。采用等离子体增强化学气相沉积的方法沉积SiO_2薄膜,再经过光刻和BOE湿法刻蚀技术制备插指型SiO_2电流阻挡层。采用SimuLED仿真软件分析插指型SiO_2电流阻挡层对大功率LED芯片电流扩展性能的影响,研究插指型SiO_2电流阻挡层对大功率LED芯片外量子效率的影响。结果发现,插指型SiO_2电流阻挡层结构可以有效改善p电极附近的电流拥挤现象。与没有沉积插指型SiO_2电流阻挡层的大功率LED芯片相比,光输出功率得到显著的提高。在350 mA的输入电流下,沉积插指型SiO_2电流阻挡层后的大功率LED芯片的外量子效率提高了18.7%。     

BFRP筋混凝土梁受弯性能的试验研究

通过3个BFRP(Basalt Fiber Reinforced Polymer)筋混凝土简支梁和3个普通钢筋混凝土简支梁的受弯性能试验,研究了其在不同配筋率下受弯性能的差异,得到了BFRP筋混凝土梁的裂缝分布特征、极限荷载、荷载-挠度和荷载-应变关系,分析了其极限承载力和延性,并通过对BFRP筋混凝土梁受弯承载力理论值与试验值的对比,分析了BFRP筋混凝土梁的破坏特征以及不同配筋率对其影响,并且验证了BFRP筋混凝土简支梁平截面假定的准确性.     

四硝基并哌嗪(TNAD)与一些含能材料混合体系熔点的分子动力学模拟

利用分子动力学模拟方法预测了TNAD/HMX、TNAD/RDX、TNAD/DINA和TNAD/DNP四种混合体系的熔点, 利用比容与温度的曲线拐点决定了四种混合体系的熔点． 结果是TNAD/HMX、TNAD/RDX、TNAD/DINA的熔点分别为500、536、488 K．而TNAD/DNP体系没有明显的熔点,表明此体系是不相容的．利用熔点进一步预测了四种体系的相容性,分析了它们的径向分布函数．TNAD与HMX、RDX、DINA和DNP之间的分子间相互作用是近距离相互作用,且相容性越好,分子间相互作用越强     

基于光学超晶格的皮秒光参量可调谐激光器

主要介绍了以光学超晶格作为频率变换介质的皮秒可调谐激光技术,包括同步抽运光参量振荡和单次通过的光参量产生技术。在25 W皮秒同步抽运下,激光器在2.4μm输出功率超过6W,波长可调谐范围达到1.5μm。     

多组分磷脂巨囊泡的相结构和胆固醇对微畴成长的影响

巨囊泡作为细胞的简化模型,其相分离与出芽动力学规律已引起许多领域科学家的关注.本实验采用DPPC/DOPC/Chol的三组分形成的巨囊泡作为模型,借助荧光显微镜观察该三组分体系侧向分离的相结构图,并对微畴的成长过程作了系统的观察研究和理论分析.实验发现:从高温的均相区域淬灭到低温的分相区域,膜表面发生侧向分离形成微畴.体系内胆固醇的掺入量的多少会影响磷脂膜的相结构和膜内微畴的成长,固定DOPC/DPPC为1:1的前提下,微畴尺寸随着胆固醇掺入量的增加而变大.     

骨显像放射性药物锝-双膦酸盐配合物99mTc-MDP的结构

运用密度泛函理论方法对锝标记双膦酸盐配合物^99mTc-MDP进行了结构预测和计算, 其中MDP代表亚甲基双膦酸. 根据几何异构、构象异构、电荷异构和自旋态异构等特性预测该化合物共有14种异构体. 基于B3LYP/LANL2DZ水平优化的分子结构和计算的总能量,确定了两种稳定异构体,并与实验结构进行了比较. 运用B3LYP/6-31G*(LANL2DZ用于Tc, cc-pVDZ-pp用于Tc)和B3LYP/DGDZVP方法对化合物的稳定结构进行了计算. 理论计算值与实验值吻合较好,而基