首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2351篇
  免费   674篇
  国内免费   811篇
化学   1490篇
晶体学   46篇
力学   252篇
综合类   87篇
数学   569篇
物理学   1392篇
  2024年   16篇
  2023年   50篇
  2022年   73篇
  2021年   52篇
  2020年   44篇
  2019年   80篇
  2018年   66篇
  2017年   60篇
  2016年   71篇
  2015年   83篇
  2014年   143篇
  2013年   116篇
  2012年   129篇
  2011年   125篇
  2010年   106篇
  2009年   145篇
  2008年   177篇
  2007年   132篇
  2006年   128篇
  2005年   140篇
  2004年   163篇
  2003年   139篇
  2002年   93篇
  2001年   98篇
  2000年   109篇
  1999年   97篇
  1998年   106篇
  1997年   120篇
  1996年   102篇
  1995年   92篇
  1994年   92篇
  1993年   83篇
  1992年   85篇
  1991年   97篇
  1990年   68篇
  1989年   78篇
  1988年   39篇
  1987年   29篇
  1986年   17篇
  1985年   23篇
  1984年   31篇
  1983年   31篇
  1982年   31篇
  1981年   16篇
  1980年   10篇
  1979年   6篇
  1978年   6篇
  1964年   4篇
  1963年   5篇
  1955年   6篇
排序方式: 共有3836条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
研究了手性元5-(R)-(l-(艹孟)氧基)-2(5H)-呋喃酮与取代苯甲醛肟以次氯酸钙作为氧化剂进行的区域选择性原位1,3-偶极环加成反应,同步生成两个新的手性中心,得到了一系列光学纯丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物;应用波谱学手段及X射线单晶衍射法确证了产物的绝对构型,并对产物的核磁共振氢谱规律性加以总结.  相似文献   
102.
合成了N,N′-亚水杨基皮考林酰肼(HL)及其铁配合物[FeL2](C26H20FeN6O4,Mr=536 33).X射线衍射实验结果表明,标题配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbcn,晶体学参数:a=1 4970(1)nm,b=1 51556(9)nm,c=2.0920(2)nm,V=4 7462(6)nm3,Z=8,Dc=1 501Mg·m-3,F(000)=2208,μ(MoKα)=0 682mm-1,R=0 0695,Rw=0 1502.在配合物[FeL2]中,铁(Ⅱ)原子具有扭曲的八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成缔合分子对.红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(CO)和ν(CN)红移.电子光谱表明存在π-π 和d-π 的跃迁;荧光光谱表明,配合物金属对配体n-π 激发引起的荧光发射峰有较大的影响.  相似文献   
103.
血红素蛋白的分子设计新趋向   总被引:6,自引:0,他引:6  
林英武  黄仲贤 《化学进展》2006,18(6):794-800
综述了近年来有关血红素蛋白分子设计所出现的新趋向, 包括氨基酸选择突变与血红素修饰相结合,非天然辅基的引入,非天然氨基酸的引入,辅基与蛋白肽链的共价结合,以及全新血红素蛋白的设计与构建5个方面。这些新发展趋向对研究金属蛋白的结构-功能关系提供了重要的信息,同时也为这些理性设计的新颖金属蛋白分子拓宽了其在生物化学、生物工程和药学上的应用。  相似文献   
104.
The complex Cu2(μ-dppb)2(μ-Cl)2 has been synthesized from the reaction of CuCl, dppb and (n-Bu)4NCl. The crystal belongs to the triclinic with space group P1. The unit cell parameters are: a=9.939(4)?, b=10.083(6)?, c=14.104(5)?, α=76.46(3)°, β=71.02(2)°, γ=70.87(5)°. The single crystal X-ray diffraction analysis reveals that it has a bi-ring structure with a symmetry center at the middle of two Copper atoms. The outer ring is a 14-membered ring of Cu-dppb-Cu-dppb, and the inner ring is a 4-membered ring composed of two Cl- and two Cu(Ⅰ). Investigation of third-order optical nonlinearity shows that it exhibits considerable nonlinear absorptive and self-defocusing effect with α2=1.75×10-13m·W-1 and n2=3.19×10-18m2·W-1. CCDC: 193113.  相似文献   
105.
双质谱测定地卟啉取代基组成的解析方法及其应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
张春明  林壬子 《分析化学》1997,25(8):912-915
根据卟啉标样的双质谱特征,建立一种计算卟啉环上取代基组成的方法。卟啉的平均分子结构简式衡量其取代基的组成,尤其对地质体中相同碳数的卟啉“混合物”大环外取代基的构成十分有效。  相似文献   
106.
以单羧基β-取代酞菁锌和王氏氨基树脂为原料,合成了2种氨基酸单取代酞菁锌:2-L-苯丙氨酸-羧基-β-单取代酞菁锌和2-L-组氨酸-羧基-β-单取代酞菁锌,其结构经UV-Vis,IR,MS和元素分析表征。  相似文献   
107.
氨在HZSM-5沸石上的吸附与程序升温脱附   总被引:1,自引:0,他引:1  
ZSM-5沸石是一种多用途、性能独特的催化剂.它的催化性能与其表面酸性有着密切关系.文献上报道过一些用微量量热,量热滴定,红外光谱等方法从不同侧面来研究ZSM-5沸石的酸性.近来Topsφe等的工作表明,氨的程脱是研究沸石酸性的一种有效工具.本文采用真空重量法吸附装置与程脱技术联用,对不同胺合成和不同预处理条件的HZSM-5佛石的酸性进行了研究.  相似文献   
108.
The methanolic extract from a Chinese endemic Chrysanthemum plant, Dendranthema indicum var. aromaticum, was found to show high antifeeding activity against Pieris brassicae L., and by bioassay-guided separation, the active component, B-ring-homo-tonghaosu, 2-(2‘,4‘-hexadiynylidene)-1,6-dioxaspiro-[4,5]-dec-3-ene (2) was isolated. Its structure was elucidated by comparing its spectroscopic data with those of 2 reported in the literatures. Furthermore new convenient total synthesis methods of B-ring-homo-tonghaosu were also developed to confirm its structure and make its further application in crop protection available. In addition, extensive comparison of spectroscopic data showed that the structure of compound 21 reported in literature should be revised to 2.  相似文献   
109.
乙基苯基二氯化锡与2-羟基萘醛缩对甲氧基苯胺Schiff碱1∶1配合物的合成和晶体结构刘宝殿,包明,孙振刚,贺庆林,邢彦,贾恒庆,林永华(东北师范大学化学系,长春,130024)(中国科学院长春应用化学研究所,长春)关键词乙基苯基二氯化锡,Schif...  相似文献   
110.
以电弧等离子体法制备纳米铜活性组分.将物理法制备的负载型纳米Cu/γ-Al2O3催化剂用于催化一氧化碳氧化反应,发现在催化过程中其催化活性呈规律性变化,即初始活性较低;空气中焙烧预处理易使纳米粒子长大.催化剂的氧化与一氧化碳还原实验表明,铜氧化物活性高于零价铜  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号