(AlN) n团簇的结构与稳定性

用飞行时间质谱法观察到AlN⁺,Al₂N₂⁺等团簇的存在.结合密度泛函理论的B3LYP/6-31G^* 方法,对(AlN)_n(n = 1~15)团簇的几何构型、电子结构和振动频率等性质进行了优化计算,讨论了化学键的特征和热力学稳定性,解释了实验质谱.结果表明:在(AlN)_n团簇的基态结构中,不存在Al?/FONT>Al和N?/FONT>N键, Al?/FONT>N键是惟一键型; (AlN) _n结构稳定性的幻数为: 原子数为4, 8, 12, 16, 20, …等4的倍数.     

一类递推数列极限的求法

讨论了一类递推数列xn 1=axn bxn c(ac≠b,n=1,2…)的极限求法,并举例说明.     

HNC————8596;HCN成键特征的价键理论

采用现代价键理论之一的键表酉群方法, 结合Pauling的共振理论, 建议了一个选择重要价键结构的方案. 该方案能获得可靠直观的化学反应成键图象. 对异构化反应HNC---HCN进行了成键特征的价键理论研究, 在从头算水平上解释了一些重要的成键特征, 如HCN比HNC稳定, 反应中CN键先伸长后缩短及反应中只有H迁移变化, CN键始终未断裂等. 计算结果表明, 只需少量价键结构就可对此异构化反应给出直观清晰的物理图象.     

异核过渡金属类立方烷原子簇化合物M_3S_4L_9M'X~(n+)的电子结构

本文利用定性价键理论、半经验分子轨道法和分子轨道碎片法,讨论了通式为M_3S_4L_9M′X~(n+)(M=Cr,Mo,W;M′=Fe,Co,Ni,Cu;n=0,4,5)的异核过渡金属簇合物Cr_3S_4Cp_3FeOOCCMe_3(1),Cr_3S_4Cp_3CoCO(2),Mo_3S_4(NH_3)_9FeOH_2~(4+)(3)和Mo_3S_4(OH_2)_9NiOH_2~(4+)(4)的电子结构,成键性质,以及活性元件(碎片)L_9M_3S_4~(n+)和M′X组装的合理性。指出了由于碎片组装成类立方烷后,电子从M′原子转移到M原子,使得过渡金属原子M的氧化态低于不完整类立方烷中的M原子。此外,本文还根据价键理论和分子轨道法的集居数分析,给出簇合物骨架的相对稳定性顺序是Mo_3S_4FC~(4+)>Cr_3S_4Fe~(4+)>Cr_3S_4Co~(4+)>Mo_3S_4Ni~(4+)。     

铀酰配合物的电子结构与化学键

本文采用群分解EHMO计算程序研究了铀酰配合物的电子结构与化学键。计算结果表明,铀酰配合物具有与UO_2~(2+)离子类似的电子结构特征,铀酰基元是典型的共价成键,而第二配体在赤面上密堆积形成离子键。这种电子结构与化学键特点被用来阐明铀酰配合物的立体化学性质以及光谱化学序列。     

一类新型硼氢阴离子BnH-m的激光产生

硼烷是最典型也是迄今研究得最系统的非金属原子簇化合物.目前已知的硼烷有闭式、开式和网式三种典型的结构,其通式分别为B_nH_n~(2-)、B_nH_(n+4)、和B_nH_(n+6),对这些硼烷的结构研究极大地丰富了原子簇化学。最近,我们在自制的装置上以脉冲激光束作用于NaBH_4,产生了一类组成与结构均与已知硼烧不同的单电荷硼氢阴离子,记录了它们的飞行时间质谱。     

Pt2M2异金属四核原子簇化合物成键规律探讨

对十二个Ｐｔ２Ｍ２四核异金属簇化合物进行了量子化学ＤＶ－Ｘα方法的计算与讨论，探讨了这些原子簇的成键规律，它们大致可分为三类：Ｐｔ与Ⅷ族金属形成的四核簇，Ｐｔ尽量保持自己原有的价电荷；Ｐｔ与ⅥＢ族金属形成的原子簇，ⅥＢ族元素是电荷的主要提供者，Ｐｔ与ＩＢ族金属形成的原子族，体系主要由配体ＰＰｈ３提供电荷，并提出，簇合时，三苯基膦酸体起电子调节作用，环戊烯基配体起推电子作用，从能带分析，ⅥＢ族或ＩＢ     

Ab initio STUDIES ON NITROXYL RADICAL MODELS OF ORGANIC FERROMAGNETS

The magnetic coupling between the unpaired spin of nitroxyl group (>N--O) and itsneighbor sp~2 carbon atom has been studied in detail by UHF/6--31G and MP4/6-31G methods.and a number of conjugate nitroxyl diradicals have also been studied by ab initio UHFmethod. A simple topological rule about the ferromagnetic coupling between two nitroxylgroups has been revealed by our calculation. Based on this rule as well as ab initio cal-culation, some nitroxyl radical models of organic ferromagnets (OFM) have been proposed,and the possible way of synthesis has also been suggested. Moreover, the ab initio UHF-crystal orbital (UHF--CO) method has been used to characterize the electronic band struc-ture of one of the models. The ab initio UHF--CO results show that this model is a verypromising candidate of OFM,     

SPC cluster modeling of metal oxides: ways of determining the values of point charges in the embedded cluster model

Ｍｅｔａｌｏｘｉｄｅｓａｒｅｏｎｅｋｉｎｄｏｆｍａｔｅｒｉａｌｏｆｉｍｐｏｒｔａｎｔａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ[1,2].Ｆｏｒｔｈｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌｉｎｇｏｆｍｅｔａｌｏｘｉｄｅｓｗｉｔｈｑｕａｎｔｕｍｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓ,ｔｈｅｗａｙｓｇｏｉｎｔｏｔｈｒｅｅｇｒｏｕｐｓ[3,4],ｉ.ｅ.ｔｈｅｂａｒｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌ,ｔｈｅｓａｔｕｒａｔｅｄｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌａｎｄｔｈｅｅｍｂｅｄｄｅｄｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌ.Ｔｈｅｂａｒｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌｉｓｓｉｍｐｌｙａｓｍａｌ…     

(BN)n富勒烯和单层BN纳米管的图形理论方法研究

应用图形理论方法对(BN)12等富勒烯和单层BN纳米管的能级分布及其稳定性进行研究,发现(BN)n比同构型的(C2)n稳定,且与用DFT方法计算的结果一致.计算结果表明,采用图形理论方法是一种很有意义的解释和预测BN纳米材料的结构和性质的定性研究方法.