高灵敏度和选择性的氨基安替比林基希夫碱对Fe2+的识别

以4-氨基安替比林与2-(4-甲基吡啶)-2-异烟酸醛缩合反应得到新型安替比林衍生物(E)-1,5-二甲基-4-((2-(4-甲基吡啶-2-基)吡啶-4-基)亚甲基氨基)-2-苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮(L),并对其光学、金属离子选择性识别性能和单晶结构进行了研究。发现L在水-乙醇(9∶1,V/V)溶液中,能选择性比色和肉眼识别Fe~(2+),且受常见金属离子的干扰较小。用Job法得到Fe~(2+)与L的化学计量比为1∶3([FeL_3]~(2+)),配合物的缔合常数为3.70×1021 L3·mol-3,检测限为0.094μmol·L~(-1)。结果表明,化学传感器L可作为一种有选择性、灵敏的Fe~(2+)比色传感器。     

[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O和Pb(tar)(H2O)2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征

在水热条件下, 合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O(1)(H3cit=citric acid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaric acid). 用红外光谱、差热-热重、元素分析、粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征. 化合物1属三斜晶系, P1空间群, a=0.97053(19) nm, b=0.9764(2) nm, c=1.0955(2) nm, α=109.016(3)°, β=98.380(3)°, γ=92.136(3)°, V=0.9671(3) nm3, Z=2, R1=0.0420, wR2=0.1049, GOF=1.064. 在化合物1的不对称结构单元中, 有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子. 铅离子分别以4, 5, 7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构. 化合物2属于正交晶系, Pbca空间群, a=1.39739(6) nm, b=0.64922(2) nm, c=1.80354(10) nm, V=1.63620(13) nm3, Z=8, R1=0.0283, wR2=0.0649, GOF=1.014. 在化合物2的不对称结构单元中, 有1个铅离子、1个酒石酸分子和1个水分子, 六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链, 链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构. 在化合物1和2中, 两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式, 铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性, 使配位键分布于半球区域.