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采用从头算的偶合族理论和组态相互作用方法对NH, NO, HNO 自由基的基态结构进行研究, 借助多体项展式理论导出HNO 自由基的势能函数并绘制了等值势能图. 首次报道了HNO 自由基对称伸缩振动和旋转势能图中, 在O+NH→HNO, H+NO→HNO, N+HO→HNO 反应通道上都有鞍点出现, O 原子需要越过1.153 eV 的能垒, H 原子须克服1.683 eV 的能量, N 原子须克服2.126 eV 的能量才能生成稳定的HNO 自由基. 同时也首次报道了HNO(X1A’)自由基的同分异构体HON(X3A") 在势能曲线中的位置及HNO↔HON 转变所需的能量.
关键词:
HNO
从头算
势能曲线 相似文献
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采用从头算的单双取代的二次组态相互作用方法及耦合簇理论对Si F2自由基的基态进行结构优化,发现用单双取代的二次组态相互作用方法配有基组6-311G(2df)计算得到的结构参数、谐振频率、离解能及力常数与实验值最接近并优于文献值.借助多体项展式理论导出Si F2自由基的势能函数并绘制了等值势能图.Si F2自由基对称伸缩振动和旋转势能图显示:在Si F+F→Si F2反应通道上有鞍点出现,F原子需要越过4.38 e V的能垒才能生成稳定的Si F2自由基;只能通过Si F+F→Si F2两个等价的通道才能生成稳定的Si F2自由基,并且该反应是有阈能的吸热反应. 相似文献
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采用从头算的多种方法和基组优化计算SeOx(x=1,2)自由基的基态结构、谐振频率及离解能,优选出QCISD(T)/6-311+G(2df)、B3LYP/6-311G(3d2f)方法分别对SeO、SeO2自由基进行计算,计算结果与实验结果吻合很好.对SeO自由基拟合出Murrell-Sorbie势能函数参数,计算出SeO自由基的光谱常数和力常数.计算出SeO2自由基力常数,导出SeO2自由基的多体展式势能函数,发现SeO2自由基对称伸缩振动势能图中在对称的O+SeO→SeO2反应通道上有一鞍点,其活化能约为48.24 kJ·mol-1,O原子需要越过0.5 eV的能垒才能生成SeO2的稳定结构. 相似文献
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采用从头算的多种方法对PO、PO2自由基的基态结构进行优化计算,结果表明:使用密度泛函(DFT)方法计算的结果最接近实验值.对PO双原子分子优选6-311G(3df)基组进行计算、扫描并拟合.对PO2三原子分子优选出6-311+G(3df)方法计算结构参数、谐振频率、离解能及力常数,借助多体项展式理论导出PO2自由基的势能函数并绘制等值势能图.发现:PO2自由基的对称伸缩振动和旋转势能图中,在O+PO→OPO反应通道上都有鞍点出现,O原子需要越过0.55 eV的能量才能生成稳定的PO2自由基.要形成PO2自由基只能通过两等价的通道越过势垒才能形成. 相似文献
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采用多种方法,配有多种基组对BCl和BCl2分子的基态结构进行优化计算,优选出B3P86/6-311++G(3df,3pd)方法对BCl分子进行计算得到基态为 、键长 =1.7159nm,谐振频率为 ;优选出QCISD/6-31G(d,p)方法对BCl2分子进行计算得到基态为 ,平衡核间距RBCl=0.17284nm、键角 =125.3466o、离解能 =8.0592eV,并计算出了谐振频率和力常数.在此基础上,运用多体展式理论方法,推导出BCl2分子的解析势能函数,其等值势能面图准确呈现出BCl2分子的结构特征及能量变化曲线.由此讨论了Cl+BCl和B+ClCl分子反应的势能面特征.可用于研究该分子的微观反应动力学特性. 相似文献
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本文基于Gaussian03计算软件利用CCSD方法分别选用6-311++g(3df,3pd)、6-311++g(2df,2pd)、6-311++g(df,pd)基组对BF分子和BF+、BF-分子离子基态进行了几何优化和频率计算,并进行了单点能扫描计算。采用最小二乘法拟合得到了BFX(X=-1,0,+1)分子离子基态的Murell-Sorbie势能函数。与实验及理论结果比较表明,本文对BF分子和BF+分子离子基态的光谱参数和力常数(f2,f3,f4,)的计算结果达到了更高的精度。文章还首次给出BF-分子离子基态光谱参数(和力常数(f2,f3,f4,)理论数据,为BF-分子离子基态的后期研究提供重要的参考。研究表明:BFX(X=-1,0,+1)分子离子基态的势能曲线均具有对应于稳定平衡结构的极小点,说明BFX(X=-1,0,+1)分子离子基态是稳定存在的。 相似文献
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利用Gaussian03软件包,采用多种方法和多种基组对CCl和CCl2分子的基态结构进行优化计算,优选出B3P86/6-311+ G(3 df)方法对CCl分子进行计算得到基态为X2Ⅱ、键长RCCl=0.164 42 nm,谐振频率we=886.3062 cm-1;优选出B3P86/6-311G( 2df)方法对CC... 相似文献
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SiF$lt;sub$gt;2$lt;/sub$gt;($lt;sup$gt;1$lt;/sup$gt;A$lt;sub$gt;1$lt;/sub$gt;)自由基的从头算及势能函数 下载免费PDF全文
采用从头算的单双取代的二次组态相互作用方法及耦合簇理论对SiF2自由基的基态进行结构优化, 发现用单双取代的二次组态相互作用方法配有基组6-311G(2df)计算得到的结构参数、谐振频率、离解能及力常数与实验值最接近并优于文献值. 借助多体项展式理论导出SiF2自由基的势能函数并绘制了等值势能图. SiF2自由基对称伸缩振动和旋转势能图显示: 在SiF+F →SiF2反应通道上有鞍点出现, F原子需要越过4.38 eV的能垒才能生成稳定的SiF2自由基; 只能通过SiF+F→SiF2两个等价的通道才能生成稳定的SiF2 自由基, 并且该反应是有阈能的吸热反应.
关键词:
2')" href="#">SiF2
从头算
势能曲线 相似文献
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采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCI,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6—311G(2df),B3P86/6—311+G(2df)方法分别对OH(X2II),OCI(X2Ⅱ)分子进行计算,得到平衡核间距RoH=0.09696nm,Rocl=0.1569nm,谐振频率w(OH):3745.37cm-1,w(OCI)=892.046cm-1,与实验结果非常符合.用Murrell—Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell—Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df,pd)方法对HOCl分子进行计算,得到基态为x1A ',键长ROH=0.0966nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w1(a1):738.69cm-1,w2(b2)=1260.25cm-1,离解能De=2.24eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子. 相似文献