[2,4-(CH3)2C5H5]NdCl2.3THF-AlEt3体系引发丁二烯聚合的活性

戊二烯稀土配合物化学目前尚处于萌芽时期,只报道有几个配合物的合成,戊二烯稀土氯化物的合成则至今未见报道.最近,东德专利报道了[2,4-(CH_3)_2C_5-H_5]_3Nd在双烯烃定向聚合上的应用.我们合成了2,4-二甲基戊二烯基稀土二氯化物,并考察了其对双烯烃的聚合催化活性. 1.试剂和分析方法:聚合用溶剂经纯化,活性氧化铝浸泡后使用.稀土含量分析用二甲酚橙为指示剂以EDTA标准溶液滴定;氯含量分析用硫酸铁铵为指示剂,加过量     

二元稀土催化体系引发的异戊二烯定向聚合

最早用于共轭双烯烃定向聚合的二元稀土催化体系是LnCl_3-AIR_3,它能引发丁二烯定、向聚合,但催化活性不高。后来,报道了聚合活性较高的氯化稀土催化剂,主要是在二元稀土催化体系中添加适量的醇类试剂。最近,又有新型烷氧基氯化稀土催化     

Nd（OPr~i）_2Cl－AlEt_3均相二元催化剂异戊二烯聚合动力学Ⅰ．一般动力学研究

用膨胀计研究了Ｎｄ（ＯＰｒｉ）２Ｃｌ－ＡｌＥｔ３均相稀土催化剂异戊二烯聚合动力学．在实验条件下，本体系显示稳态聚合特征；聚合速度对单体浓度和催化剂浓度均为一级关系，即聚合速度方程为Ｒｐ＝Ｋｐ［Ｎｄ］［Ｍ］；本体系总的活化能Ｅａ为５７．４ｋＪ／ｍｏｌ．     

2,4—二甲基戊二烯基稀土配合物的合成

通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱、热重分析、晶体结构的测定以及对化合物水解产物的分析。确认合成了下列配合物: 〔η~5-2,4-(CH_3)_2C_5H_5〕LnCl_2·3THF(Ln=Nd,Sm,Gd), 〔η~5-2,4-(C_3H)_2C_5H_5〕_2LnCl·THF(Ln=Nd,Sm), 〔η~5-2,4-(CH_3)_2C_5H_5)_3Ln(Ln=La,Sm,Gd), (2,4-(CH_3)_2C_5H_5=2,4-二甲基戊二烯基。 THF=四氢呋喃     

Nd（OprI）2Cl－AlEt_3均相二元催化剂异戊二烯聚合动力学Ⅰ．一般动力学研究

用膨胀计研究了Ｎｄ（ＯＰｒ＾ｉ）２Ｃｌ－ＡｌＥｔ３均相稀土催化剂异戊二烯聚合动力学。在实验条件下，本体系显示稳态聚合特征；聚合速度对单体浓度和催化剂浓度均为一级关系，即聚合速度方程为Ｒｐ－Ｋｐ［Ｎｄ］［Ｍ］；本体系总的活化能Ｅａ为５７．４ｋＪ／ｍｏｌ。     

两种T700碳纤维的微观结构与性能研究

采用原子力显微镜(AFM)、扫描电镜(SEM)、拉曼光谱(Raman)、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)对国产JHT45-T700和日本东丽T700两种碳纤维的硬度相对大小、表面和断面形貌、石墨化程度和微晶结构进行了表征,分析了其中的差异。结果表明,东丽T700微区硬度大于国产JHT45-T700;国产JHT45-T700表面存在大量沟槽,而东丽T700表面光滑。因此,国产JHT45-T700与树脂基体的浸润性优于东丽T700。Raman与XRD分析表明,东丽T700石墨化程度、微晶尺寸和结构的有序程度均高于国产JHT45-T700;TEM显示,东丽T700晶格条纹比国产JHT45-T700更规整些,晶相较多,石墨微晶发育相对更完善。     

Nd（OprI）2Cl－AlEt3均相二元催化剂异戊二烯聚合动力学 Ⅱ．动力学参数的测定

用动力学方法测定了本体系不同温度下（３０℃、４０℃、５０℃）的平均增长链寿命，活性增长链深度Ｃ＾＊，催化剂效率ＥＬＣＵ和绝对增长速度常数Ｋｐ等主要动力学参数；求算了本体系增长反应活化能Ｅｐ＝５７／４ｋＪ／ｍｏｌ。研究结果表明：该体系催化活性低的主要原因是其绝对增长速度常数太低。