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用表面张力法及紫外光谱研究了β-CD与非离子型表面活性剂TritonN-10(TN)的包结体系。结果表明,TN的表面张力值及表观临界胶束浓度(CMC^*)随β-CD浓度增加而增大,由于实验数据与所构建的1:1包结的数学模型完全相符,由此推测β-CD与TN形成1:1包结物。运用这一数学模型计算了TN与β-CD体系的包结平衡常数Ka(289K),结果表明Ka值与β-CD浓度成正比。通过Ka值还计算了包结体系自由能变化。紫外光谱结果表明,在β-CD浓度较小时,TN的疏水链优先进入β-CD内腔,而β-CD浓度较大时,TN的苯环部分也进入β-CD内腔。 相似文献
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用修饰的α-,β-,γ-环糊精(CDs)的包结增感作用研究(Z)-环辛烯(1Z)向手性(E)-异构体(1E)的超分子对映差向光异构反应。建立定量圆二色(CD)和差圆二色(DCD)公式, 研究修饰α-,β-,γ-环糊精衍生物与1Z包结反应的构象、化学量和稳定常数。 实验发现结合诱导的CD光谱变化是温度和修饰环糊精浓度的临界函数。同时发现光稳态E/Z随照射时间增长而增加最后达到光稳定状态, 但明显依赖于增感剂结构和溶液中甲醇含量,它与环糊精手性空腔被客体1Z占有率有直接关系。考查含o-,m-,p-羧酸甲酯基团的苯甲酸β-环糊精酯衍生物的光增感和对映差向能力,更好地认识到在CDs空腔内的有效光能转换是怎样发生的。用邻苯二甲酸β-环糊精酯的对映体过剩(ee)从2.9% 增加到24%。有趣的是产物的ee值与取代基常数(Hammett,σ)间没有明显的关系,却与某些苯甲酸β-CD酯的主体占有率有直接关系,即是通过分析在不同甲醇含量的水溶液中被一些β-CD衍生物增感的对映差向光异构反应中的ee,得出被底物1Z占有主体空腔的百分率 。 相似文献
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β-萘甲酰化β-环糊精的分子识别性能研究 总被引:8,自引:0,他引:8
最近二十年,外形似“锥简”,腔内疏水,脏外亲水的环糊精(Cyclodextrin,CD包括a,o,7-CD等),以其特有的结构在模拟酶、分子识别等众多领域内深受广大科学工作者重视[’-‘].为了获得更有效的模拟酶及分子识别功能体,我们已合成并报道了一系列含有发色基团的CD衍生物卜一句.本文利用基紫外光谱对产一茶甲酸化公CD的分子识别性能作了研究,结果显示3一位修饰CD(3一氧一八茶甲酸基一只CD)1对客体(环己醇)的包结性能是6一位修饰CD(6一氧一界禁甲酸基一八CD)2的4.4倍·结果还显示用环乙烷作客体时与主体正的包结和用… 相似文献
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环糊精的第二面选择性修饰方法新进展 总被引:3,自引:0,他引:3
环糊精的第二面选择性功能化修饰模型具有很重要的理论和应用研究价值。文中就环糊精的第二面选择修饰方法及最新动向作了评述参考文献42篇。 相似文献
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本文报道以大环中性配体作为大块液膜载体时,冠醚结构对金属离子的传质选择性,以及迁移速度与配合物稳定常数之间的关系。实验结果表明,在一定的配合物稳定常数范围,其稳定常数越高,迁移速度也越快。对于4-取代苯并-15-冠-5类型的冠醚与Na~+的配合物,其配合物的稳定常数顺序与取代基的给电子或吸电子效应的强弱一致,而迁移速度与稳定常数的大小顺序一致。在影响着冠醚醚氧碱度的取代基效应的Hammett常数(δm+δ_P)同配合物稳定常数logk及离子迁移通量logJ之间存在着线性关系。对于其空腔直径与N_a~+相匹配的苯并-15-冠-5及空腔直径与K~+相匹配的苯并-18冠-6,当冠醚中的一个或两个1,2-亚乙基被1,3-亚丙基所代替而变成苯并-17-冠-5及苯并-19-冠-6时,其配合物的稳定常数减小,迁移速度也相应减小。 相似文献
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一、前言 生物酶催化生物体系中的许多反应,它使反应在缓和条件(常温、常压)下有很高的速度(k=10~5-10~(10)),并具有如下特异性: 1.底物(基质)特异性:只作用一种底物、催化一种反应。 2.立体异构特异性:生物体中许多化学成分都有旋光性,如蛋白质中天然氨基酸都是 相似文献
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亲脂类分子增溶剂单2—氧—(2—羟基丙基)—β—环糊精(单2—HP—β—CD)… 总被引:7,自引:0,他引:7
文中亲脂类分子增溶剂单2-HP-β-CD的合成作了研究,产率从文献报道的5%提高到28%,文中还给出产物的NMR数据。 相似文献
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β—环糊精为TLC流动相添加剂分离对映体 总被引:2,自引:0,他引:2
讨论了用β-环糊精作为TLC流动相手性添加剂在对映体分离方面的研究进展。 相似文献
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用环糊精(β-CD)分子内空腔模拟酶的疏水结合位,是目前酶模型化合物研究中的一个重要方面。Yoshihisa Matsui曾用偶氮染料(4-羟基-1-萘偶氮4-萘碘酸钠I)作为探针,测定不同结构和链长的脂肪醇在弱酸性(PH=6.4) 相似文献