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141.
The thermal reaction between the tris(μ-hydrido)dodecacarbonyltrirhenium (o) cluster and triphenylphosphine or triphenylphosphite results in a trisubstituted rhenium cluster as the major product. The results of an X-ray structural analysis of H3Re2(CO)9(PPh3) are: Mr=1597.57, Monoclinic, P21/n, a=15.598(1), b=9.530(2), c=41.685(3) Å, β=80.60(1)°, V=6113.(1) Å3, Z=4, Dc=1.736 g/cm3, CuKe, λ-1.54056 Å, μ-121.23 cm?1, F(000)=3059.17, room temperature, R=0.049 for 7361 reflections with I≥2.5σ(I). The molecule has a triangular Re2 core coordinated propellerwise by three PPh3 ligands in the molecular plane with virtual C3k symmetry. 相似文献
142.
EstimationoflocaldensityofsolventaboutthesoluteSolvatochromicbehaviorsofspectroscopicprobesarewidelyusedtoestimatethesol-ventstrengthofsupercriticalfluids(SCF,).i-3lnthiswork,thesolvatochrondcshiftofthen-n*transitionbandforacetone(O.o37mo1.L-')insupercrihcal(SC)CO2wasde-terminedbyUVspectroscopytostUdythesolvationeffect.TheMcRae-BaylissexpressionbasedonthedielectriccontinUUInmodelgivestherelahonshipbetWeenso1vatochromicshiftandpo1arizabilityofnonPolarsolvents4-5asfollows:wherevisthewave… 相似文献
143.
William L. Masterton 《Journal of solution chemistry》1975,4(6):523-534
Experimental values of the salting coefficients for He, Ne, Ar, O2, and N2 in seawater are compared with values calculated from scaled-particle theory. The agreement is reasonably good; the average difference between calculated and observed values at 25°C is 0.007. Scaled-particle theory predicts correctly thatk
s should decrease as the temperature increases and that this effect should be most pronounced at low temperatures. However, the predicted magnitude ofdK
s/dt is only about half of that observed. 相似文献
144.
类立方烷型金属原子簇化合物M_4E_4(M为过渡金属,E为硫属元素)的研究长期以来受到重视,其主要原因有二:(1)一些类立方烷型金属原子簇(如Fe_4S_4及Fe-Mo-S原子簇)在生物体系(如固氮酶、铁氧还蛋白)中有重要意义;(2)由于可以方便地对M或E作系列性的改变,因而M_4E_4成为研究原子簇化合物的电子结构及检测各种有关的理论假设的重要模型化合物。 相似文献
145.
Guang-Ming Yang Peng Cheng Dai-Zheng Liao Zong-Hui Jiang Shi-Ping Yan Geng-Lin Wang Xin-Kan Yao Hong-Gen Wang 《Journal of Cluster Science》1998,9(4):465-471
The preparation, magnetic properties, and crystal structure of [(salen)Cu]4[(salen)Fe(H2O)2]2(ClO4)2 via hydrogen bonding are described [salen=N,N-ethylenebis (salicylideneiminate)]. Crystals are triclinic, of space group
, with cell constants a=12.853(3), b=13.921(3), c=14.251(3) Å, =68.68(3)°, =87.86(3)°, =86.82(3)°, and Z=1. The structure was solved and refined to R=0.064 and R=0.068. The structure comprises the hexanuclear units which result from the linking of four mononuclear fragments [(salen)Cu] and two mononuclear fragment [(salen)Fe(H2O)]+, through Cu -O H -O -Fe -O -H O -Cu hydrogen bonds of coordinating H2O. In this complex, FeIII ions are in almost square-planar surroundings. The temperature dependences of the magnetic susceptibilities of the complex have been studied in the 4.2–300 K range, indicating the presence of an antiferromagnetic interactions between metal ions. 相似文献
146.
应用INDO/S半经验量子化学方法,对簇合物离子Mo3S和Mo3S4Mn+(M=Fe、Ni,n=4;M=Cu,n=5)分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标,说明Fe、Ni、Cu+与Mo3S成键作用的相对强度依次是Fe-Mo>Ni-Mo>Cu+-Mo。比较了用含组态作用的INDO/S方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值,并讨论了吸收峰归属情况。对于M为Fe、Ni的簇离子Mo3S4M4+,最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁(MM’CT);而Mo3S4Cu(5+)簇离子观察到的吸收峰主要是Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果,由Cu+离子到Mo3S的电荷转移跃迁谱线,大约在46000cm-1以上才能观察到吸收峰。从Mo3S4Fe4+次低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16500cm-1与Mo3S的最低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16900cm-1比较,表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Mo3S4Fe4+在能量为16600cm-1处的吸收峰是起因于Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。 相似文献
147.
Riccò M Shiroka T Carretta S Bolzoni F Femoni C Iapalucci MC Longoni G 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2005,11(9):2856-2861
The magnetic behaviour of the even-electron [Ni16Pd16(CO)40]4- cluster, in its [NnBu4]+ salt, has been investigated by magnetometry and muon spin rotation/relaxation (muSR) spectroscopy. The susceptibility measurements show an exceptionally high magnetic moment corresponding to a total spin value J=2. This suggests a Hund filling of a quadruplet ground state, quite unique in carbonyl-metal clusters. SQUID magnetometry shows a departure from the Curie-Weiss law, for T>150 K, and strong deviation from a Brillouin behaviour of the magnetisation curves. muSR spectroscopy in zero applied field shows a temperature independent decay of the muon spin polarisation, similar to that of a purely paramagnetic system. The observed muon spin repolarisation in a moderate external longitudinal field, however, invalidates this simple picture and suggests the presence of a local anisotropy field acting on the cluster's magnetic moment. A consistent interpretation of magnetometry and muSR results implies the occurrence of an additional interaction of the cluster spin with an effective crystalline field. The inclusion of this interaction in a model Hamiltonian allows us to successfully reproduce both the susceptibility and magnetisation data. 相似文献
148.
149.
室温和低热固相反应在合成化学中的应用 总被引:16,自引:0,他引:16
介绍了室温和低热固相反应的监测手段和影响因素。总结了它在金属原子簇化合物、多酸、简单配位化合物、亚稳态化合物合成以及材料化学和生产实际中的应用。 相似文献
150.
A regular polyhedron is isomorphic to a cluster on which every face has same number of bonds and every atom has an equal number of coordinating atoms. A general strategy for generating the eigenvectors and the eigenvalues of regular polyhedra is given. Not sign analyses are also performed on the eigenvectors of regular polyhedra. The results provide us a quick way to grasp the topological feature of the electronic structure of clusters having interesting topology. 相似文献