首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2605篇
  免费   566篇
  国内免费   793篇
化学   1190篇
晶体学   114篇
力学   375篇
综合类   84篇
数学   510篇
物理学   1691篇
  2024年   21篇
  2023年   87篇
  2022年   115篇
  2021年   113篇
  2020年   89篇
  2019年   116篇
  2018年   80篇
  2017年   122篇
  2016年   123篇
  2015年   131篇
  2014年   219篇
  2013年   198篇
  2012年   189篇
  2011年   197篇
  2010年   180篇
  2009年   187篇
  2008年   200篇
  2007年   180篇
  2006年   166篇
  2005年   142篇
  2004年   181篇
  2003年   124篇
  2002年   124篇
  2001年   95篇
  2000年   65篇
  1999年   75篇
  1998年   54篇
  1997年   43篇
  1996年   63篇
  1995年   61篇
  1994年   48篇
  1993年   34篇
  1992年   40篇
  1991年   28篇
  1990年   27篇
  1989年   20篇
  1988年   9篇
  1987年   6篇
  1986年   7篇
  1985年   1篇
  1983年   2篇
  1982年   1篇
  1980年   1篇
排序方式: 共有3964条查询结果,搜索用时 31 毫秒
151.
Ordered porous cabon with a 2-D hexagonal structure,high specific surface area and large pore volume was synthesized through a twostep heating method using tri-block copolymer as template and phenolic resin as carbon precursor.The results indicated the electrochemical performance of the sulfur/carbon composites prepared with the ordered porous carbon was significantly affected by the pore structure of the carbon.Both the specific capacity and cycling stability of the sulfur/carbon composites were improved using the bimodal micro/meso-porous carbon frameworks with high surface area.Its initial discharge capacity can be as high as 1200 mAh·g~(-1) at a current density of 167.5 mA·g~(-1)The improved capacity retention was obtained during the cell cycling as well.  相似文献   
152.
A series of high surface area graphitic carbon materials (HSGCs) were prepared by ball-milling method. Effect of the graphitic degree of HSGCs on the catalytic performance of Ba-Ru-K/HSGC-x (x is the ball-milling time in hour) catalysts was studied using ammonia synthesis as a probe reaction. The graphitic degree and pore structure of HSGC-x supports could be successfully tuned via the variation of ball-milling time. Ru nanoparticles of different Ba-Ru-K/HSGC-x catalysts are homogeneously distributed on the supports with the particle sizes ranging from 1.6 to 2.0 nm. The graphitic degree of the support is closely related to its facile electron transfer capability and so plays an important role in improving the intrinsic catalytic performance of Ba-Ru-K/HSGC-x catalyst.  相似文献   
153.
Sn-doped TiO_2 nanoparticles with high surface area of 125.7 m~2·g~(-1) are synthesized via a simple one-step hydrothermai method and explored as the cathode catalyst support for proton exchange membrane fuel cells.The synthesized support materials are studied by X-ray diffraction analysis,energy dispersive X-ray spectroscopy and transmission electron microscopy.It is found that the conductivity has been greatly improved by the addition of 30 mol%Sn and Pt nanoparticles are well dispersed on Ti_(0.7)Sn_(0.3)O_2 support with an average size of 2.44 run.Electrochemical studies show that the Ti_(0.7)Sn_(0.3)O_2 nanoparticles have excellent electrochemical stability under a high potential compared to Vulcan XC-72.The as-synthesized Pt/Ti_(0.7)Sn_(0.3)O_2 exhibits high and stable electrocatalytic activity for the oxygen reduction reaction.The Pt/Ti_(0.7)Sn_(0.3)O_2 catalyst reserves most of its electrochemically active surface area(ECA),and its half wave potential difference is 11 mV,which is lower than that of Pt/XC-72(36 mV) under 10 h potential hold at 1.4 V vs.NHE.In addition,the ECA degradation of Pt/Ti_(0.7)Sn_(0.3)O_2is 1.9 times lower than commercial Pt/XC-72 under 500 potential cycles between 0.6 V and 1.2 V vs.NHE.Therefore,the as synthesized Pt/Ti_(0.7)Sn_(0.3)O_2 can be considered as a promising alternative cathode,catalyst for proton exchange membrane fuel cells.  相似文献   
154.
The paper reports the development of cement clinker-supported nickel (with metal loadings of 5 wt%, 10 wt%, 15 wt% and 20 wt%) catalysts for glycerol dry (CO2) reforming reaction. XRF results showed that CaO constituted 62.0% of cement clinker. The physicochemical characterization of the catalysts revealed 32-folds increment of BET surface area (SBET) with the addition of nickel metal into the cement clinker, which was also corroborated by FESEM images. Significantly, XRD results suggested different types of Ni oxides formation with Ni loading, whilst Ca3SiO5 and Ca2Al0.67Mn0.33FeO5 were the main crystallite species for pure cement clinker. Temperature-programmed reduction analysis yielded three domains of H2 reduction peaks, viz. centered at approximately 750 K referred to as type-Ⅰ peaks, another peaks at 820 K denoted as type-Ⅱ peaks and the highest reduction peaks, type-Ⅲ recorded at above 1000 K. 20 wt% Ni was found to be the best loading with the highest XG and H2 yield, whilst the lowest methanation activity. Syngas with lower H2/CO ratios (0.6 to 1.5) were readily produced from glycerol dry reforming at CO2-to-Glycerol feed ratio (CGR) of unity. Nonetheless, carbon deposit comprised of whisker type (Cv) and graphitic-like type (Cc) species were found to be in majority on 20 wt%Ni/CC catalysts.  相似文献   
155.
建立差示扫描量热法测定比沙可啶原料药样品纯度的方法。考察了炉体气氛、升温速率、称样量3个因素对差示扫描量热法测定结果的影响,确定差示扫描量热法最佳实验条件:升温速率为2.0 K/min,称样量为2.0~4.0 mg,炉内气体为静态空气。差示扫描量热法测定比沙可啶样品纯度为99.86%,测定结果的相对标准偏差为0.02%(n=6),差示扫描量热法测定比沙可啶样品纯度值与HPLC测定结果具有良好的一致性。该方法可以快速、准确地测定比沙可啶化学纯度,为比沙可啶纯度测定提供了一种新的分析方法。  相似文献   
156.
选择市售α-Al2O3粉体作为比表面积标准物质候选材料,采用交叉缩分方法对标准物质样品进行分装。检验结果表明α-Al2O3标准物质样品具有良好的均匀性和稳定性(18个月)。采用国际公认的氮气物理吸附BET方法,联合测量能力经过确认的8家实验室对α-Al2O3标准物质样品进行定值,标准值比表面积为5.47 m2/g,不确定度为0.22 m2/g(k=2)。  相似文献   
157.
<正>从国家卫生计生委获悉,为加强食品安全风险监测体系建设,32家省级疾控中心将成为"国家食品安全风险监测省级中心",北京市疾控中心等6家省级疾控中心将成为"国家食品安全风险监测参比实验室"。国家卫生计生委陈啸宏副主任在相关电视电话会议上说,各省级中心主要职责是在省级卫生计生行政部门领导下,组织开展食品安全风险监测工作,发挥技术统领和牵头作用,负责对辖区内风险监测工作机构业务管理,开展技术  相似文献   
158.
卟啉在结构上可视为是由4个吡咯类亚甲基的α-碳原子通过次甲基桥互联而形成的大分子杂环化合物,具有高度共轭结构。 随着卟啉与金属的配合物即金属卟啉的催化特性受到广泛关注,取代卟啉的高效合成日益显示出重要的学术和应用价值。 但是现有的丙酸法和乙酸/硝基苯法存在卟啉收率低、环境污染严重等问题,导致取代卟啉的成本居高不下,限制了其广泛应用。 本文利用乙酸/氧气法,在120 ℃下控制反应物浓度为0.24 mol/L,并在反应第一阶段(前30 min)通入氧气,得到四(4-溴苯基)卟啉(化合物d),产率高达53.8%。 该方法是高效合成取代卟啉的新方法,卟啉骨架形成和氧化两个反应同时进行,方法简单、绿色且收率高,有望大幅度降低取代卟啉的合成成本。  相似文献   
159.
于越  张新波 《化学学报》2020,78(12):1434-1440
在众多能源储存系统中,锂氧气电池以其高达3500 Wh·kg-1的理论能量密度有望在性能上超越商用锂离子电池.然而,在电池充放电过程中,金属锂不可控的枝晶生长和严重的腐蚀问题极大地阻碍了锂氧气电池的发展.为了解决以上问题,制备了一种具有高比表面积、丰富孔道结构的金属有机框架材料(MOF-801),并将其设计成金属锂负极的保护层应用在锂氧气电池中.在本工作中,成功合成了具有高达762.9 m2·g-1比表面积,边长约为800 nm的立方体状纯净MOF-801材料.并且这种材料表现出对于有机电解液体系(四乙二醇二甲醚1 mol·L-1三氟甲基磺酸锂)和强还原性的金属锂都具有很好的稳定性.得益于该材料丰富的孔道结构以及高比表面积,锂离子得以更均匀地分布在电极表面促进金属锂均匀沉积,有效避免了由于枝晶刺破隔膜而导致的短路甚至火灾事故.此外,MOF-801保护层本身的阻隔作用和材料捕捉水的特性可以帮助减少污染物质(水、氧气、强氧化性物质等)的穿梭效应带来的副反应,缓解锂氧气电池中金属锂负极的腐蚀情况.因此,将经过保护的金属锂组装成的对称电池进行测试,循环寿命长达800 h,同时充/放电过电势仅为0.023 V(未经保护的电池寿命仅为254 h,最终充/放电过电势高达5 V),且循环阻抗大大降低,证明了这种策略有效地稳定了金属锂/电解液界面.将经过MOF材料保护的电极实际应用在锂氧气电池中,在限容量1000 mAh·g-1,限电流500 mA·g-1条件下,可以实现长达170圈的稳定长寿命的循环(是未经保护的电池寿命的2.88倍).使用MOF-801保护层的锂氧气电池还表现出了高达8935 mAh·g-1的高比容量.因此,本工作所报道的保护层策略为未来的碱金属空气电池负极保护领域提供了新颖的视角.  相似文献   
160.
本文以均苯三酸和二水合醋酸锌为原料,分别用咪唑和2-甲基苯并咪唑作为为第二配体,在50℃条件下合成了两种金属有机框架结构MOFs-Im和MOFs-Me。氮气氛围中900℃煅烧得到多孔碳材料MOFs-Im-C和MOFs-Me-C。利用红外光谱仪、荧光光谱仪、同步热分析仪对配合物的结构、发光性以及热稳定性进行了表征;对煅烧后样品采用场发射扫描电子显微镜、比表面及孔径分析仪等进行表征,并通过对亚甲基蓝和罗丹明B的脱除来测试其吸附性能。结果表明,煅烧后生成的MOFs-Im-C多孔碳材料对亚甲基蓝的吸附率在120 nim时几乎达到100%,说明该多孔碳材料对亚甲基蓝具有较好的吸附性能。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号