全温度段裂解提质对锡盟褐煤成浆特性的影响

通过对锡盟褐煤进行涵盖高、中、低完整温度段的裂解提质,研究了裂解过程对煤质特性、成浆浓度、浆体流变特性以及稳定性的影响。对锡盟褐煤在隔绝空气条件下裂解,测量不同浓度浆体的黏度,并对剪切速率和表观黏度进行拟合得到不同浆体不同浓度的流变特性曲线,根据国标规定方法测量浆体的实际浓度以及浆体稳定性。并从裂解过程中样品表面官能团和孔隙结构变化角度分析裂解对锡盟原煤及半焦成浆特性的作用机理。实验结果表明,裂解过程可以减少样品中的含氧官能团,降低其亲水性,有利于成浆浓度的提高,成浆浓度随裂解温度的升高呈现先增大后减小的变化趋势,但是裂解对浆体的稳定性有负面影响。随裂解温度的提高,含氧官能团的分解导致半焦的孔隙结构发生显著变化,平均孔径先减小后增大,比表面积和孔容积呈先增大后减小趋势。     

可见光引发的生物大分子相容的脱硼炔基化反应

正J.Am.Chem.Soc.2014,136,2280~2283在生物体系中进行的生物相容的成键与断键反应有助于在分子水平研究生物体系.由于生物体系富含氨基酸、核苷酸、糖、核酸、蛋白质等多种生物分子,生物相容的反应需要在中性水溶液中进行,并且需要具有优秀的化学选择性与生物分子的多样反应性官能团相容.中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室的陈以昀课题组近期发展了可见光引发的生物大分子相容的脱硼炔基化反应.硼酸能在中性水溶液中稳定存在,其较小的     

通用的无金属C(sp~3)—H修饰:构建结构多样的α-取代的N-苄基和N-烯丙基酰胺

α-取代的氮杂环结构广泛分布于具有重要生理活性的生物碱中,例如α-苄基、α-芳基和α-苯乙基取代的四氢异喹啉、四氢喹啉及哌啶等.因为不需要活性官能团的参与,通过直接对氮原子α位的C—H修饰,构建上述杂环骨架,代表了一种新的、原子经济的合成策略.但是已报道的方法的底物范围十分有限,仅仅局限于难以去保护的N-芳基四氢异喹啉和种类单一的含碳亲核试剂,反应条件也较为苛刻,极大地限制了其在合成中的应用.山东大学药学院     

微波再生对活性炭循环吸附SO_2的影响

研究了脱硫活性炭的微波再生及其对烟气中SO2的循环吸附特性。通过扫描电镜、N2吸附、元素分析、Boehm滴定等表征了微波再生对活性炭孔隙结构和表面化学性质的影响,分析了微波再生对活性炭循环吸附烟气中SO2的影响规律。结果表明,微波再生是脱硫活性炭再生的有效手段,在合适的再生功率下,经过多次循环吸附/再生后,活性炭仍然保持较高的吸附容量,吸附17次后再生活性炭仍然高于原始活性炭,但同时由于再生过程中存在C与H2SO4的反应,活性炭存在明显的烧失现象。初次再生后,活性炭的表面酸性官能团在高温下基本完全分解,碱性官能团含量上升,活性炭的SO2吸附容量明显提高;多次吸附/再生循环后,再生反应起到了活化的作用,使活性炭的孔结构变狭长,微孔比表面积和微孔容积呈上升趋势,同时酸性和碱性官能团基本保持稳定,活性炭的SO2吸附容量逐渐增加。     

还原温度对氧化石墨官能团、结构及湿敏性能的影响

基于氧化石墨具有多种官能团,研究了还原温度对氧化石墨结构及湿敏性能的影响。在不同温度下,对改进Hummers法制备的高氧化程度氧化石墨薄膜进行了还原,制备了不同温度条件下还原的氧化石墨薄膜湿敏元件。采用FTIR、XRD和Raman对实验样品的官能团及结构变化属性进行表征分析。结果表明:石墨被氧化后,碳原子结构层上接入-OH、环氧基、C=O和COOH官能团,底面间距增大至0.908 4 nm;利用热还原法制备石墨烯的过程中,随着还原温度的升高,氧化石墨官能团逐渐热解,石墨化区域逐渐恢复但其相对尺寸减小,缺陷增多,氧化石墨的底面间距沿c轴方向由0.908 4 nm逐渐减小到0.450 1nm;且不同温度还原的氧化石墨薄膜的电阻从10.32 MΩ减小至41.1Ω。在11.3%~93.6%相对湿度范围内,不同温度还原的氧化石墨薄膜湿敏元件的电阻随湿度升高而显著减小;氧化石墨还原程度越高,响应时间越长,脱附时间越短;150℃还原的氧化石墨薄膜湿敏元件具有最佳的湿敏性能。     

Imidazol-1-yl-acetic acid as a novel green bifunctional organocatalyst for the synthesis of 1, 8-dioxooctahydroxanthenes under solvent-free conditions

Imidazol-1-yl-acetic acid is introduced as a new, efficient and recyclable green bifunctional organocatalyst for the synthesis of 1,8-dioxooctahydroxanthenes under solvent-free conditions. This catalyst is water soluble and can be separated from the products by simple filtration. The filtrate can be evaporated to dryness and recrystallized from cool methanol to give the recovered catalyst. This organocatalyst was used for the synthesis of 1,8-dioxooctahydroxanthenes under solvent-flee conditions and recycled up to 8 consecutive runs without any losing of its efficiency.     

正交异性板颈缩变形理论——Ⅰ.失稳变形开始判据

本文基于最小变形能量原理和与屈服函数相关联的普遍性流动法则,分析了正交异性板在平面应力状态下的整个颈缩变形过程,并提出了失稳变形的一些判据。     

两种不同正交异性楔的弹性接触

本文给出了满足圆柱型正交异性体相容方程的应力函数,称为广义Airy应力函数。应用该应力函数还找到了用两种不同材料(皆为均匀、正交异性)组成的复合楔形体,在表面分布荷载作用下,应力和位移的一般解析式。式中含有的两个参数k租e分别表示材料的正交异性和不同介质特性。当命k=1或e=1或k=1、e=1等等。可得到关于材料特性有六种不同类型组合的一般解析式。文中给出的实例,精确地满足所有条件。     

含多氢键给体的双官能团氨基-硫脲类有机小分子催化的高效anti-选择性不对称Nitro-Mannich反应

不对称Nitro—Mannich（或Aza-Henry）反应在有机合成中应用非常广泛,其产物可以方便地转化为重要的手性中间体如1,2-双胺或α-氨基羰基类化合物．最近,Shibasaki小组报道了〉20：1的syn-选择性和83％-98％ee的双金属Cu-Sm席夫碱络合物催化的不对称Nitro—Mannich反应．但是,如何实现高效anti-选择性的不对称Nitro—Mannich反应仍然是一个没有解决的极具挑战性课题．     

光/电催化醚α-位官能团化研究进展

醚类化合物由于其优异的物理化学性质广泛应用于有机化学、材料科学、生物医药等领域.其中,四氢呋喃/四氢噻吩及其衍生物更是构建生物活性分子和复杂的天然产物的核心骨架.光/电催化因其符合绿色化学要求,以及大多涉及自由基中间体的独特路径,近年来已逐步成为化学家们合成新颖化合物的重要手段.利用光/电催化实现醚类化合物α-位的官能团化是一种绿色、高效的合成策略.因此,以氧醚/硫醚为例,综述了光/电催化醚类化合物α-位官能团化的研究进展,并对部分机理做了详细的介绍.