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991.
对[Co(2,3-tri)(amp)Cl]2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行了详细的考察.因二元胺中吡啶环造成的空间拥塞,使cis异构体碱水解速度比trans异构体约快100倍,控制碱水解实验结果表明,每一异构体的水解产物均含四个经式异构体,且具有相同分布.实验过程中未观察到面式异构体.在二甲亚砜中加热的重排反应中,异构体m1表现出最高的反应性,cis异构体均首先转化为trans异构体m3,而后可观察到trans异构体m3与m4的平衡.利用时间分辨核磁共振仪测定了在氘代水里各异构体中各活性氢的氘代化速度.反应活性最低的异构体m4具有氘代速度最快的活性氢,当这些活性氢完全氘代化时仍未见其水解或重排产物;而相同实验条件下异构体m1或m2中相应活性氢的氘代化速度则要缓慢得多,但同时可观察到水解和重排产物.这说明在碱催化水解过程中氘代速度快的活性氢与异构体的反应性并非正比关系,然而活性氢的氘代化是观察到异构体水解重排的必要条件.利用量子化学从头计算法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系各异构体进行了结构优化计算,与对应异构体的晶体结构参数比较,一般相对误差不超过3%.从能量角度来看,cis异构体比trans异构体高出约4kJ/mol,而面式异构体则至少比经式异构体高约17kJ/mol;考虑溶剂化 相似文献
992.
采用氢-钯表面的5参数Morse势,用对势方法研究了氢原子在Pd(n(100)×(111))-(011)台阶面上的吸附和扩散,获得了氢原子在该台阶面上的吸附位,吸附几何,结合能和本征振能,并给出氢原子在台阶下四重位的吸附优先于台阶面上的三重位吸附,计算结果与实验结果符合很好,理论分析给出台阶对氢原子表面扩散的影响。 相似文献
993.
994.
超导电性的经验规律对于理想超导体的寻找有指导意义。对于传统超导体,人们研究发现,在过渡元素、合金和化合物晶体中,超导电性只发生在每原子的平均价电子数Z=2-8的范围内。对于晶体还有所谓的三、五、七规律。 相似文献
995.
996.
997.
Pseudospin Symmetry in Relativistic Framework with Harmonic Oscillator Potential and Woods—Saxon Potential 下载免费PDF全文
Based on the Dirac equation,we discuss the exact pseudospin symmetry and some examples are presented.For harmonic oscillator potential there exist bound states under the condition of the exact pseudospin symmetry.Vs Vv=0,and even usual intruder orbits will have degenerated pseudospin parners,Apart from the harmonic oscillator potential,a Woods-Saxon potential is introduced to eliminate the redundant degeneracies due to the speciality of harmonic oscillator potential except the pseudospin degeneracy. 相似文献
998.
本文讨论了Banach空间之间非满射、非线性的弱等距逼近问题.在某些条件假设下,对(δ,(?))-等距算子的稳定性给出了一些肯定的结果,从而修正并推广了文[1—4]中的一些结果. 相似文献
999.
1000.
一、引言金属和合金热电势率的测量对研究各种材料在不同状态下的电子输运特性及散射机制有重要的作用。特别是在低温下,更引起人们的浓厚兴趣。近年来,若干作者已介绍了这种测量所用的低温恒温装置的结构。其中[3]应用了浸泡在致冷液池中的高真空恒温器,达到了0.01K的控温精度。但是这种装置对实验条件要求较高,如需高真空泵、低温密封等,所用致 相似文献