Catalytic Preparation of Optically Active 1,1′—Binaphthalene—2,2′—Diol by Chiral Benzoimidazole—Cu（Ⅱ）Complex

Inthepastseveraldecades ,muchattentionhasbeenpaidtoopticallyactive ,C2 asymmetric1,1′ bi naphthalene 2 ,2′ diolanditsderivativesbecauseoftheirapplicationininducingchiralityinasymmetricsynthesis[1,2 ] .Enantiomericallypure1,1′ binaphtha lene 2 ,2′ diolhasbeen preparedbymanymethodsrangingfromtheclassicalresolutionviacrystalliza tionofthediastereoisomericsalts[3] toasymmetricox idativecoupling[4～ 6 ] .However ,theuseofexpensivechiralreagentsandthetediousnessoftheprocessessetalimitontheuseof…     

过硫酸钾引发丙烯酰胺微乳液聚合

以山梨醇酐单月桂酸醋（Ｓｐａｎ２０）和聚氧乙烯山梨醇酐单硬醋酸酯（Ｔｗｅｅｎ６０）的混合物为乳化剂制备丙烯酰胺微乳液，研究了体系中Ｔｗｅｅｎ６０浓度、水相丙烯酰胺浓度对微乳液电导行为的影响．用过硫酸钾引发微乳液聚合，发现聚合开始后，体系电导率迅速下降，在聚合进入恒速期后电导不再降低．聚合的动力学表达式为：Ｒｐ∝［ＡＭ］１．１７［Ｅ］－１．２６［Ｉ］０．５；Ｍｖ∝［ＡＭ］１．０５［Ｅ］－０．９４［Ｉ］－０．６２．它与常规乳液聚合的动力学相差较大，却类似于悬浮聚合．     

手性配体的空间结构与产物对映选择性的关系

首次采用4－烷氧羰基噻唑烷、E唑烷作为手性配体，诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应，获得产物是烷基化的醛，最高达90％ee，产率98％的（S）－二级醇。系统地考察了该类手性配体三维空间结构变化与产物对映选择性的关系，当配体4－位烷氧羰基上的R、2－位R′基和环体上原子X发生变化时都会引起产物（S）－二 级醇的对映选择性发生规律性变化。对五种不同结构的底物醛在同一手性配体催化下，诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应，底物结构变化也会引起（S）－二级醇对映选择性变化。     

光学活性含硅氨基酸的合成

光学纯的硅取代氨基酸是一类非天然的手性氨基酸合成子，在药物，植物保护 剂和精细化学品的合成具有极为广阔的应用前景，其合成方法包括化学不对称合成 及化学合成外消旋体－生物学拆分两种，综述了该方面的研究进展。     

O-烷基-O-(2′-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺的合成(一)

本文报道了O-烷基-O-(2′-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺类化合物的合成方法,化合物3c和3e具有良好的除草活性。     

Determination of Enantiomeric Excess of Glutamic Acids by Lab-made Capillary Array Electrophoresis

The techniques of combinatorial chemistry have recently been applied to the discovery of new asymmetric catalyst for a variety of organic transformations1-3. Using combina- torial methods, it is straightforward to generate thousands of potential asymmetri…     

过渡金属配合物催化剂及其分子设计构思的发展与相互作用

讨论了某些不对称合成和α－烯烃定向配位聚合及α－烯烃氢甲酰化的过渡金属配合物向络合催化剂的发展与催化剂分子设计构思的发展及相互促进作用，并藉以说明过渡金属配合物定向络合物催化剂的分子设计已具备向计算机辅助设计发展的科学基础。     

丙酮中除虫脲溶液标准物质研制

采用重量-容量法制备丙酮中除虫脲溶液标准物质。准确称量国家二级标准物质除虫脲溶解到色谱纯丙酮中,通过A级容量瓶定容至500 mL,摇匀后分装到2 mL安瓿瓶内共460瓶,每瓶为1 mL,保持低温迅速封口,配制过程中室温保持在(20±2)℃。采用液相色谱法进行均匀性、稳定性检验和定值结果验证。从样品中随机抽取16瓶进行均匀性检验,经F检验表明,在95%的置信区间范围内该标准物质均匀性良好;采用t检验对标准物质稳定性进行检验,标准物质在12月内稳定性良好。对该标准物质的不确定度进行了评定,研制的丙酮中除虫脲溶液标准物质定值结果为100μg/mL,相对扩展不确定度为2%(k=2)。结果表明,该标准物质均匀性与稳定性良好,量值准确,可用于日常分析检测中的方法评价和仪器校准。     

含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其在不对称环氧化反应中的应用

以天然松香为原料合成了4个新型手性季铵盐类相转移催化剂, 并用于催化不对称查尔酮环氧化反应, 发现这类手性相转移催化剂可以有效地催化查尔酮的不对称环氧化, 环氧化产物ee最高达20%.     

Synthesis of New Ligand 1,2-Bis{di[（R,R）-1,3,2-oxzaphosphlidine]phosphino}ethane with C_2-symmetric Axis and Application in Rh-catalyzed Asymmetric Hydrogenation

New ligand 1,2-bis{di[（R,R）-1,3,2-oxzaphosphlidine]phosphino}ethane [（R,R）-BDOPPEs 1,2,3 and 4] with C2-symmetric axis and bearing nitrogen and oxygen were synthesized from readily available optically active amino alcohols.Rh complexes with these ligands were highly enantioselective catalysts for asymmetric hydrogenation of N-benzoyldehydroamino acid derivatives and α-functionalized ketones in 99%e.e.and 98%e.e.,respectively.This new class of（R,R）-BDOPPEs 1,2,3 and 4 gave much more effectivity and enantionselectivity than their corresponding non-C2-asymmetric aminophosphine phosphinite.