超临界CO2-溶质二元系的密度及溶质的偏摩尔体积

在308．15和318．15K温度下，80－170bar压力范围内，测定了CO2-乙醇、CO2-丙酮和CO2-正庚烷混合物的密度，溶质的浓度范围是0－1．3mol·L－1．在此基础上，计算了溶质的偏摩尔体积，系统地研究了温度、压力和溶质浓度对二元混合物密度的影响，并从压力和溶质浓度对溶质偏摩尔体积影响的角度研究体系中的分子间相互作用．     

正己烷在乙醇,乙醇—水混合物中的偏摩尔体积

汽油与醇混合物作为动力燃料已日益广泛。为了研究醇中杂质水对这种新型动力燃料有关热力学性质的影响,Letcher等测定了正庚烷-水-醇类三元体系的液-液平衡状态。本文报道C_6H_(14)-C_2H_5OH和C_6H_(14)-C_2H_5OH-H_2O混合物在303.15K的密度,并由此算得正已烷的表观摩尔体积和偏摩尔体积。     

预测三元系超额焓的一种新方法

提出一种预测三元系超额焓的新方法。该方法利用改进的立方状态方程－－ＦＲＫＳ方程，并以二元互作用参数函数代替单一数值的二地互作用参数，为计算体系提供随状态变化的二元互作用参数数值。对十二个非理想三元系及其组分二元素的计算结果表明，该方法明显提高了二元系超额焓的拟合精度，从而在不引入任何三元参数的条件下较好地改进了三元系超额焓的预测。     

甘氨酸在尿素、甲脲及二甲脲水溶液中的体积性质

用精密数字密度计测定了甘氨酸在不同质量分数的尿素、甲脲和二甲脲水溶液中的密度,计算了甘氨酸的极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积、理论水化数和体积作用系数,讨论了溶剂组成变化对甘氨酸迁移偏摩尔体积和理论水化数的影响.结果表明,甘氨酸与尿素及烷脲分子间的相互作用主要以1:1的形式为主.尿素、甲脲、二甲脲分子与氨基酸荷电中心的直接相互作用,削弱了两性离子带电中心对周围水分子的电致收缩效应,造成了理论水化数随溶液浓度的增加而减小.     

甲酰胺、乙酰胺、尿素在两种极性非水溶剂中的体积性质

以尿素、甲酰胺和乙酰胺为溶质,二甲基甲酰胺和二甲基亚砜为溶剂;或以二甲基甲酰胺、二甲基亚砜为溶质,以甲酰胺为溶剂,通过测定溶液在２９８．１５Ｋ下的密度数据,求得了溶质的表观摩尔体积以及与溶质－溶质相互作用相关的体积第二维里系数．利用定标粒子理论讨论了溶质分子的几何体积、溶质－溶剂相互作用对溶质偏摩尔体积的影响,结果表明,溶质的溶剂化与溶质－溶质相互作用的体积效应呈相反的变化趋势     

高压下二元系超额体积的拟合

利用F函数改进的立方状态方程—FRKS方程,并在二元互作用函数中引入压力项因子,对高压下二元系的超额体积进行拟合。压力项因子的引入,使得该方法能够适用于温度、压力变化的体系。对十个高压下的二元系的拟合结果表明,该方法能给出较好的拟合结果。     

丙氨酸在葡萄糖和蔗糖水溶液中的体积性质

利用精密数字密度计分别测定了丙氨酸在不同组成的葡萄糖和蔗糖水溶液中的密度,计算了丙氨酸的表观摩尔体积、极限偏摩尔体积和理论水化数,根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律,并与乙二醇-水和丙三醇-水等多羟基体系作了比较.结果表明,丙氨酸分子在多羟基化合物-水体系中体积效应的大小与多羟基化合物所含OH基数目有关.     

298.15和308.15 K温度条件下甘氨酰甘氨酸在电解质溶液中的热力学性质的研究:体积性质

利用精密数字密度计测定了298.15和308.15 K甘氨酰甘氨酸在KCl-水和NaCl-水混合溶剂中的密度, 计算了甘氨酰甘氨酸的表观摩尔体积V_Φ和极限偏摩尔体积V_Φ^?, 得到了其由纯水溶剂转移至混合溶剂中的迁移偏摩尔体积Δ_trsV_Φ^?和理论水化数N_h. 正的迁移偏摩尔体积说明在本文所研究的浓度范围内盐溶液可以提高球形蛋白的结构稳定性. 结果表明, 温度对迁移偏摩尔体积的影响很小; 溶液中离子与甘氨酰甘氨酸带电中心间的相互作用占主导地位. 利用共球交盖模型对结果进行了讨论.     

超额自由能型汽液相平衡混合规则

较全面地介绍了近几年来发展的各种典型的超额自由能型汽液相平衡混合规则。该类混合规则吸取了状态方程法和活度系数法在相平衡预测方面的优点,并将对于极性体系预测能力非常强的活度系数模型直接应用于状态方程法的相平衡预测中,实现了向高温区的良好外推和对超临界和亚临界组分的连续准确描述。依次发展的HV型、WS型和TC型三个大类的超额自由能型混合规则中,TC型混合规则的预测精确度要略高于HV型、WS型混合规则的预测精确度,而HV型、WS型混合规则的预测精确度大致相当。从发展的角度看,这些超额自由能型混合规则还要接受三元以上体系的汽液相平衡和液液相平衡预测的考验。另外,如何将超额自由能型混合规则扩展到多参数方程来提高相平衡预测精度,也是超额自由能型混合规则的一个值得关注的发展方向。     

Apparent Molar Volumes and Solvation Coefficients in Ternary-pseudo-binary Mixtures [（Styrene＋Ethyl Acetate or Benzene）＋（N-Methyl-2-pyrrolidone＋Ethyl Acetate or Benzene）]

Over the full range of compositions,in the ternary-pseudo-binary mixtures of x[(1-y)C6H5CH=CH2+ yCH3COOC2H5(or C6H6)]+(1-x)[(1-y)NMP+yCH3COOC2H5(or C6H6)],the apparent molar volumes of each pseudo-pure component at different y values were calculated from the density data at 298.15 K and atmospheric pressure.The results show that the four parameters cubic polynomial can correlate the apparent molar volume with the molar fraction well over the full molar fraction range.The limiting partial molar volumes and the molar volumes of each pseudo-pure component were evaluated with different methods.Based on the limiting partial molar volume and molar volume at a certain y value,a new universal coefficient termed as solvation coefficient γ was defined to describe quantitatively the solvation degree of pseudo-pure solute and the interactions of solute-solvent molecules from the macroscopical thermodynamics viewpoint.The results demonstrate the solvation coefficients decrease with the amount of the third component increasing for each pseudo-pure solute,irrespective of the pseudo-pure solvent.Then the solvation degrees of each pseudo-pure component,the specific interactions between the solute molecule and the solvent one were discussed in terms of the solvation coefficient.