柄型金属有机化合物(Ⅰ)──硅桥联二(1-茚基)和四氢茚基钛化合物的合成及结构

通过1,3-二(1-茚基)四甲基二硅氧烷的双锂盐与TiCl₄·2THF反应制得硅桥联二(1-茚基)钛化合物(Me₂SiOSiMe₂)[Ind]₂TiCl₂(1),对其催化氢化得到相应的四氢茚基化合物(Me₂SiOSiMe₂)[IndH₄]₂TiCl₂(2).对化合物1和2的单晶进行了X射线衍射结构分析,它们的晶体都属单斜晶系,P2₁/n空间群.     

香芹酮的双重Michael反应和在天然产物手性合成中的应用

香芹酮与α, β-不饱和酯顺利进行双重Michael加成反应, 所得光学活性的[2.2.2]桥环化合物为一些天然产物的手性合成提供了十分有用的中间体。本文报道了这两方面的研究进展。     

不对称草酰胺桥联异三核配合物{[Ni(oxbe)]2Cu(H2O)2}·2.5DMF的合成和晶体结构

合成了不对称草酰胺桥联异三核配合物{[Ni(oxbe)]2Cu(H2O)2}2.5DMF [H3oxbe为N-(2-羧基苯)-N-(2-氨乙基)草酰胺]。用单晶X-射线衍射法测定了其晶体结构。该晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a = 22.590(7),b = 17.341(4),c = 10.900(3) ,β= 115.80(2),V = 3844.1(18) 3, Ni2CuC29.5H41.5N8.50O12.5, Mr = 896.17, Z = 4,Dc = 1.5481g/cm3,μ(MoKα) = 1.588 mm-1,F(000) = 1852,R = 0.0534,wR = 0.1334(I>2(I)), 2051个可观察衍射点。此三核配合物的结构单元具有中心对称性, 铜离子位于中心由6个氧原子构成的八面体中,2个镍离子则分别位于两端处在由N3O构成的近似平面正方场中,中心Cu2+与两端的Ni2+通过草酰胺阴离子桥联在一起。     

氧桥联GdNi双核配合物磁性与结构关系理论研究

基于密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),相对论效应选择DKH2,运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni(3-MeOsaltn)(MeOH)(ac)Gd(hfac)_2]的磁性质进行研究。结果显示,B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述Gd Ni双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明,顺磁中心Gd~Ⅲ主要是自旋极化作用,顺磁中心Ni~Ⅱ主要是自旋离域作用。顺磁中心Gd~Ⅲ、Ni~Ⅱ与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心Ni~Ⅱ的3dz2和3dx2-y2轨道、酚氧桥联配体中氧原子的2pz轨道、醋酸桥中氧原子的2pz轨道和顺磁中心Gd~Ⅲ的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角的增大,顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小,反铁磁性相互作用的贡献减小,配合物磁耦合常数增大。     

车-轨-桥耦合动力系统影响参数分析

为了考虑高速列车、板式无砟轨道和桥梁相互作用的特点,需将列车模拟为质量-弹簧-阻尼多刚体相互约束的系统,通过列车车轮与钢轨的接触关系,建立车-轨-桥耦合系统的运动方程。重点分析了双线列车以不同工况通过高速铁路桥梁时,列车行驶状态(速度和加速度)、列车悬挂系数和钢轨-轨道-桥梁连接参数分别对车-轨-桥耦合系统的动力学性能影响。结果表明,(1)列车的加速度和速度的变化对耦合系统有不同程度的影响,随着列车行驶速度与加速度在一定范围内增加,车体自身结构的位移振动响应逐渐减小,而钢轨和桥梁结构的位移振动响应则不断增加;(2)列车悬挂参数的改变对列车自身结构影响较大,而对钢轨和桥梁结构影响很小;(3)车体一系刚度系数增大会引起列车系统结构振动响应变大,但车体二系刚度系数的增加却抑制了车体结构的振动响应;(4)除了钢轨的最大加速度随着连续刚度系数增加呈线性递减外,列车、钢轨和桥梁的振动响应不易受钢轨与桥梁间连接参数的影响。     

真空绝热板边缘热桥效应数值分析及实验研究

真空绝热板的热桥效应对其自身导热系数及使用寿命具有重要的影响。真空绝热板产生热桥效应是由于外部阻隔膜和内部芯材导热系数相差较大,热量传递不均匀所致。通过理论分析、数学建模、实验研究等方式量化分析线性热桥和点热桥。实验结果表明,线性热桥占真空绝热板有效导热系数的5%—15%,而点热桥占比不到1%。基于实验结果得到线性热桥在实际应用中不可忽视的结论。量化分析组成热桥效应的各个部分有利于深入研究热桥效应的传热机理,进而实现对真空绝热板更加高效的利用,增加其使用寿命。该研究工作为实际应用时降低真空绝热板的热桥效应提供一种新思路和参考价值。     

基于构象灵活的N-杂环配体构筑的3D拟卤化亚铜配合物的合成、结构和性质研究

溶剂热条件下,通过无机阶梯状链[Cu(SCN)]_n与柔性有机配体1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)自组装,得到了一例新型的3D有机-无机杂化配合物[Cu₄(SCN)₄(bpp)₂]_n (1)。值得关注的是,不对称单元中的bpp配体显示两种不同的构象(trans-gauche或trans-trans),并连接梯形的[Cu(SCN)]_n链形成结晶学独立的[Cu₂(SCN)₂(bpp)]_n (A和B)层。紧接着, 两个不同的层通过ABB′A′的顺序排列形成独特的三维褶皱结构。进一步对配合物1进行了红外光谱(FT-IR)、粉末衍射(PXRD)、热分析、固体紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis)和光致发光性质研究。固体紫外-可见光谱表明配合物在紫外区有强的吸收并且具有半导体性质,带隙能E_g为3.20 eV。光催化性能测试结果表明,配合物1在紫外光照射下对中性红(NR)、甲基橙(MO)、天青I(AI)、亚甲基蓝(MB)和亮蓝(ED)这五种染料表现出不同的光催化活性,这可能与有机染料的尺寸和电荷差异有关。此外,荧光测试表明配合物在室温下表现出较强的绿色发光性质,在525 nm附近有强的荧光发射峰。这种发射可能与配体中心激发态有关,可能涉及金属到配体或配体到配体的电荷转移。     

双主梁钢板组合连续梁桥翼缘有效宽度及几何构造参数分析

双主梁式钢板组合梁桥,在中小跨径桥梁中有良好的应用前景．由于其钢板主梁间距较大,桥面板正应力在桥横向的分布更加不均匀,剪力滞效应显著．结合工程实例,通过有限元分析,计算了双主梁式钢板组合梁桥的桥面板翼缘有效宽度．为保证桥面板作为主梁受压翼缘的利用率,依据我国现行规范,结合有效宽度计算结果推导了双主梁式钢板组合梁桥主梁间距的计算公式,根据统计资料,对桥梁宽跨比及主梁间距与桥面宽度的比值等几何构造参数进行了初步分析,以期为双主梁钢板组合梁桥构造设计提供参考依据．     

滴状模式下液桥形成及断裂的电流体动力学特性研究

对电场作用下微通道荷电液滴脱落过程中液桥形成及断裂的显微演变特征进行了可视化实验研究.借助时空分辨率较高的高速摄像技术精确捕捉了电场作用下液桥形成及断裂的界面演化过程,研究了液桥的界面结构变化及其断裂的动力学显微演变行为,获得了时间特征数、电邦德数及半月面形成角对液桥长度及断裂顺序的作用规律.实验结果显示,液桥断裂长度取决于黏度与表面张力之比,而受荷电弛豫时间的影响甚微,低电压工况下各实验介质液桥相对长度的变化并不明显,而在较高电压工况下相对液桥长度的增长速度加快.随着电邦德数的不断增加,液桥长度的变化在较高邦德数下更为明显且存在突变区,此时伴随着雾化模式的转变,表明液桥的突变恰恰是雾化模式过渡的信号.不同物性介质的射流过渡行为由于液桥上下游形成角的变化而存在较大差异.对于无水乙醇介质,电邦德数的增加使滴状模式首先过渡到纺锤模式,而对于生物柴油,滴状模式后会首先出现脉动模式而非纺锤模式.      

四边简支运动斜板热弹耦合稳定性研究

以四边简支运动斜板为模型,分析量纲为一的运动速度、长宽比、斜板角度以及热弹耦合系数等参数对运动斜板稳定性的影响.基于弹性薄板小挠度弯曲理论,利用Hamilton原理建立四边简支运动斜薄板的微分方程,采用微分求积法建立热弹耦合斜板的特征方程并进行求解,得到四边简支热弹耦合运动斜薄板的前三阶模态量纲为一的复频率随运动速度的...