Determination of enantiomeric composition of samples by multivariate regression modeling of spectral data obtained with cyclodextrin guest-host complexes-Effect of an achiral surfactant and use of mixed cyclodextrins

The determination of the enantiomeric composition of samples by chemometric modeling of spectral data was investigated for samples of N,N′-bis-(-methylbenzyl) sulfamide and tryptophan methyl ester hydrochloride. Multivariate regression models (PLS-1) were developed from spectral data obtained on solutions containing N,N′-bis-(-methylbenzyl)sulfamide or tryptophan methyl ester hydrochloride in the presence of sodium dodecyl sulfate and mixed cyclodextrin host molecules. The regression models were subsequently used to predict the enantiomeric composition of laboratory-prepared test samples of N,N′-bis(-methylbenzyl)sulfamide or tryptophan methyl ester hydrochloride. The capability of the models to accurately predict the enantiomeric composition was evaluated in terms of the root-mean-square percent relative error (RMS %R.E.) as calculated from the results obtained with independently prepared validation sets of samples. It was found that the presence of SDS in most cases either had little effect on the predictive ability of the model or it actually reduced the predictive ability of the model. Moreover, it was found that the use of mixed CDs, either in the presence or absence of SDS, reduced the predictive ability of the regression model when compared with results obtained with individual CDs.     

新药炎琥宁的碳氢NMR信号全归属

炎琥宁为中药提取物穿心莲内酯经结构改造后获得的一个抗菌、抗病毒新药,本文应用1D NMR和脉冲梯度场2D NMR实验技术（gCOSY,gHSQC,gHSQC-TOCOSY,gHMBC）对其结构进行了研究,并首次对其¹H NMR、¹³C NMR谱信号进行了全归属.     

钛酸铋钠基无铅压电材料的溶胶-凝胶自蔓燃制备工艺研究

采用溶胶-凝胶自蔓燃法合成具有单一钙钛矿相的0.76Na0.5Bi0.5TiO3-0.24SrTiO3(简写为NBT-ST)的超细粉体.采用热重/差热、X射线粉末衍射、红外光谱等分析手段对自蔓燃工艺前后的粉体进行了分析表征,通过对合成工艺中溶胶pH值、水浴温度、柠檬酸与硝酸根离子配比、热处理温度等参数的优化,获得了制备单一钙钛矿结构的NBT-ST无铅压电材料超细粉体的最优工艺参数:溶胶pH值为8、水浴温度为80℃、柠檬酸与硝酸根离子配比为1.25∶1,185℃左右凝胶发生自蔓燃,热处理温度为550 ℃,保温时间为1h.     

High Temperature Semibatch Free Radical Copolymerization of Dodecyl Methacrylate and Styrene

Summary: High temperature semibatch free radical copolymerizations of dodecyl methacrylate (DMA) and styrene (ST) were carried out. A mechanistic model including depropagation and penultimate chain growth was built in Predici®. The comparison between the simulated and the experimental final polymer molecular weights indicates that the initiator efficiency decreases when DMA is used as a comonomer. Using estimated initiator efficiencies and termination coefficients, the model provides good fits to the complete set of experimental data.     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法测定海洋沉积物中的苯系物

利用顶空固相微萃取（HS-SPME）与气相色谱-质谱（GC-MS）联用建立了测定海洋沉积物中的苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯以及苯乙烯等7种常见苯系物的检测分析方法。对无机盐的加入、平衡时间、萃取温度、萃取时间、解吸温度和时间等多个固相微萃取条件以及色谱条件进行了优化,内标法定量。结果表明：在0.500~20.0 ng/g范围内7种苯系物的线性关系良好,相关系数在0.995~0.999之间;方法检出限为0.0818~0.175 ng/g（干重）;日内和日间重现性较好,相对标准偏差分别为1.2%~3.6%（n=5）和0.4%~6.3%（n=3）;在每1.00 g海洋沉积物样品中2.0和15.0 ng加标水平下,平均加标回收率分别为61.7%~79.5%和77.1%~85.6%,相对标准偏差分别为5.4%~9.6%和3.9%~7.6%（n=5）。该方法快速、灵敏、简便,准确度高,重现性好,适合海洋沉积物样品中苯系物的痕量分析。     

阀切换-离子色谱法测定分析纯硫酸钠中痕量氯离子

建立了阀切换-离子色谱法测定分析纯硫酸钠固体中痕量氯离子含量的方法。ICS-2100离子色谱系统,配置十通阀,用IonPac AS18色谱柱将硫酸钠固体样品中的氯离子和硫酸根离子预分离后,以IonPac TAC-ULP1为富集柱,将氯离子富集后在相同的IonPac AS18色谱柱上进行定量分析。同时以淋洗液发生器产生的不同浓度的KOH作为淋洗液,以抑制型电导检测器测定氯离子的含量。结果表明,阀切换-离子色谱法测定分析纯硫酸钠固体中的痕量氯离子,检出限为10 μg/L,线性相关系数(r2)大于0.999,实际样品的加标回收率为98.0%～103.0%,具有分离度和灵敏度高,选择性好,操作简单等特点。该方法能够准确测定硫酸钠固体中痕量氯离子的含量,适用于高纯化学试剂中痕量氯离子的分离测定。     

微量分析法用于火焰原子吸收光谱测定高含量钠

将微量分析方法与火焰原子吸收法结合用于测定高钠样品中的钠含量。通过选择合适的钠吸收谱线,确定了标准曲线和测定参数,建立了适合测定高钠样品的方法。方法的线性工作范围为0~5 mg/L,方法检出限为0.02 mg/L,RSD为0.5%。运用方法测试含钠有机物和无机钠盐中不同浓度的钠含量,结果表明,实际样品中钠含量的测定值与计算值间的绝对误差小于0.3%,相对误差小于1%,回收率99.2%~100.6%。     

有机膦与聚合物抑制剂对氟硅酸钠（钾）结垢性能的协同抑制作用

采用浊度法和静态抑垢法,研究了抑制剂2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)与水解聚马来酸酐（HPMA）对氟硅酸钠（钾）结晶的影响。 运用经典结晶成核理论解释了抑制机理,利用扫描电子显微镜和X射线衍射技术表征了氟硅酸钠（钾）的晶体形貌和晶型。 结果表明,PBTCA与HPMA通过提高氟硅酸钠（钾）结晶时的表面自由能而抑制氟硅酸钠（钾）的析出。 PBTCA与HPMA之间存在明显的协同作用,PBTCA与HPMA共同作用使Na2SiF6的结晶表面自由能从108 mJ/m2升高至126 mJ/m2,溶液中Na+的阻垢率从6.2%上升至70.3%;使K2SiF6的结晶表面自由能从199 mJ/m2升高至230 mJ/m2,溶液中K+的阻垢率从10.2%升高至45.3%。 PBTCA与HPMA的加入使氟硅酸钠（钾）的粒径变小,颗粒分散;空白溶液中晶体主要为NaKSiF6,PBTCA与HPMA混合体系中结晶产物主要为Na2SiF6和K2SiF6。     

丁烯氟虫腈缓释微胶囊的制备及其性能

以丁烯氟虫腈为囊芯化合物,带有相反电性的壳聚糖和海藻酸钠为囊壁材料,采用层层自组装技术制备了丁烯氟虫腈微胶囊,通过流点法筛选出十二烷基苯磺酸钠为丁烯氟虫腈的分散稳定剂。 对制备的微胶囊进行了表征,系统研究了丁烯氟虫腈微胶囊的载药量、包封率、缓释性能和抗光解性能随着组装层数增加的变化规律。 结果表明,组装层数为6~8层的丁烯氟虫腈微胶囊的包封率达到80%以上,达最高释放量所需要的时间为60 h,光解率降到20%以下,综合效果最好。     

钠离子电池正极材料Na2MnPO4F的23Na MAS NMR谱研究

Na₂MnPO₄F材料是一种很有发展前景的钠离子电池正极材料,本文通过非原位XRD和固体核磁共振技术研究该材料充放电结构变化（晶体结构与局域Na位）. 非原位XRD测试发现,充电过程在2θ为31^o和36^o左右出现新的衍射峰,表明钠脱出后电极上有中间相物质生成. ²³Na MAS NMR谱图的-209 ppm、-258 ppm和-295 ppm三个谱峰分别对应于该材料结构中Na1 + Na2位、Na3位和Na4位. 非原位²³Na MAS NMR谱研究发现,充电过程中-209 ppm处信号峰面积比例减小,表明Na1和Na2位的Na比Na3和Na4位先脱出. 充电至4.2 V,-132 ppm和-330 ppm处出现中间相物质的信号峰;而放电过程则相反.