全文获取类型
收费全文 | 2438篇 |
免费 | 173篇 |
国内免费 | 1210篇 |
专业分类
化学 | 3592篇 |
晶体学 | 13篇 |
力学 | 22篇 |
综合类 | 56篇 |
数学 | 17篇 |
物理学 | 121篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 28篇 |
2022年 | 58篇 |
2021年 | 91篇 |
2020年 | 127篇 |
2019年 | 109篇 |
2018年 | 94篇 |
2017年 | 113篇 |
2016年 | 133篇 |
2015年 | 126篇 |
2014年 | 140篇 |
2013年 | 192篇 |
2012年 | 187篇 |
2011年 | 148篇 |
2010年 | 126篇 |
2009年 | 129篇 |
2008年 | 134篇 |
2007年 | 184篇 |
2006年 | 163篇 |
2005年 | 179篇 |
2004年 | 190篇 |
2003年 | 183篇 |
2002年 | 141篇 |
2001年 | 125篇 |
2000年 | 131篇 |
1999年 | 100篇 |
1998年 | 78篇 |
1997年 | 71篇 |
1996年 | 68篇 |
1995年 | 58篇 |
1994年 | 63篇 |
1993年 | 39篇 |
1992年 | 23篇 |
1991年 | 18篇 |
1990年 | 19篇 |
1989年 | 13篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
排序方式: 共有3821条查询结果,搜索用时 375 毫秒
61.
Jiandong Zheng Xiaoguang Ren Yongji Song Guoliang Shen 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2007,92(1):11-17
Manganese-substituted lanthanum hexaaluminates were prepared by the sol-gel method. The effect of water content on the catalyst
preparation was examined. Large water content caused a rapid decrease in the surface area. When the R (R is the mole ratio
of H2O/ Al(OC3H7)3) is equal to 1.5, the catalyst retains a specific surface area of 13.5 m2 g−1 and shows higher activity in CH4 combustion. 相似文献
62.
Qingde Zhang Yisheng Tan Caihong Yang Yizhuo Han Jun Shamoto Noritatsu Tsubaki 《天然气化学杂志》2007,16(3):322-325
The attractive utilization route for one-step catalytic oxidation of dimethyl ether to dimethoxymethane was successfully carried out over the H3PW12O40(40%)/SiO2 catalyst, modified by Cs, K, Ni, and V. The Cs modification of H3PW12O40(40%)/SiO2 gave the most promising result of 20% dimethyl ether conversion and 34.8% dimethoxymethane selectivity. Dimethoxymethane could be synthe- sized via methoxy groups decomposed from dimethyl ether through the synergistic effect between the acid sites and the redox sites of Cs modified H3PW12O40(40%)/SiO2. 相似文献
63.
用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响 .结果表明 ,在 2 .0 MPa,1 0 0℃ ,膦铑物质的量比为 35 ,搅拌速度为 5 0 0 r/min及 V( H2 ) /V( CO) =1 /1的条件下 ,催化活性可达到 2 80 0 g(丁醛 ) /[g(铑 )·h],正异构产物物质的量比为 1 2 .3,在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦 ( TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比 ,催化活性和选择性提高了 2倍 .反应结束后 ,有机相和水相分离简单 ,有机相铑浓度仅为3.6× 1 0 - 8mol/L,有效地解决了铑流失问题 ,表明 PDBPDS是极具开发前景的新型水溶性配体 相似文献
64.
65.
催化不对称Michalel加成反应的新进展 总被引:5,自引:0,他引:5
总结了近年催化不对称Michael加成反应的新方法,包括手性金属络合物催化 的反应,呈手性Lewis酸性的手性金属络合物促进的不对称加成,手性冠醚络合物 催化的反应及其它催化反应。 相似文献
66.
相转移催化法合成糖苷化合物 总被引:1,自引:0,他引:1
糖苷化合物广泛存在于生物体内,中草药和天然药物中的许多抗病活性化合物也是糖苷化合物。根据糖苷化合物分子结构中的配糖体与糖环碳原子相连的原子类型可把糖苷化合物分为氧苷、氮苷、硫苷和碳苷等。未作特殊说明的糖苷化合物均指氧苷,且配糖体为羧酸的糖苷化合物亦称为糖酯。有关糖苷(酯)化合物和其合成方法的研究很多,其中应用相转移催化法较为常见。我们曾用相转移催化法合成过许多糖酯化合物并对其生理活性进行研究报道。本文在原合成糖酯的基础上通过相转移催化法,选用不同于文献报道催化剂及溶剂体系, 相似文献
67.
本文继采用含硫配体(-SH,-SR)对高分子保护金属胶体的配位俘获之后,采用锚联在SiO_2表面的较含硫配体配位能力弱的P,N配体分别与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保护的胶体钯在室温下反应,在P/Pd大于3.5,N/Pd大于7时,可以实施对保护金属胶体的配位俘获,证实了配位俘获法是一种具有普遍意义的方法,经原子吸收光谱分析,溶液中残留的金属钯的量小于0.36 ppm(P/Pd=3.5)。经电子能谱证实,锚联膦胺配体与金属钯之间存在配位作用,这是实施保护胶体负载化的关键。透射电镜分析表明,在整个配位俘获的过程中,无论是在载体上或是在溶液中,胶体钯的颗粒大小与分布均保持不变。因此,配位俘获法是一种能控制多相催化剂中金属颗粒大小与分布的有效方法。由此合成的钯催化剂具有很高的催化活性,良好的选择性和稳定性,在对Cis,Cis-1,3-环辛二烯的选择性加氢中,其活性仅比均相的PVP-Pd胶体催化剂稍低,选择性达100%。在周转数达12,000次/个钯原子后,其催化活性仍保持不变,随着P/Pd比的增大,催化活性迅速下降。 相似文献
68.
铁改性的Mo/ZSM-5催化剂上NO的选择性催化还原反应 总被引:2,自引:2,他引:2
采用浸渍法制备了Mo/ZSM-5, Fe/ZSM-5和不同Fe和Mo摩尔比的Fe-Mo/ZSM-5样品, 并以氨为还原剂对其NO选择性催化还原活性以及反应条件对催化性能的影响进行了研究. 结果表明, Fe-Mo/ZSM-5样品的NOx转化率明显比单独的Mo/ZSM-5和Fe/ZSM-5的高. 当n(Fe):n(Mo)为1.5时, Fe-Mo/ZSM-5样品具有最佳催化性能, 其NOx转化率在430 ℃时达到了96%, 并且能在高空速和不同O2气浓度的条件下保持高的催化活性. 同时采用XRD和XPS技术分别对催化剂的体相结构和表面性质进行了研究, 结果表明, 当n(Fe):n(Mo)=1.5时, Fe和Mo元素之间以及与载体HZSM-5之间存在较强的相互作用, 并且其表面的Mo3d的含量最高. 这可能与其高的催化活性有关. 另外还发现, 在反应过程中Fe-Mo/ZSM-5催化剂表面的氮氧物种主要是吸附态NO, 因此可以推测NO的催化还原反应机理是, 在催化剂表面上, 吸附态NO与吸附NH3物种直接反应生成氮气, 而非经过氧化为NO2的途径. 相似文献
69.
70.
1INTRODUCTIONTherehasbeenconsiderableattentionfocusedonthestudyofpalladiumcomplexinorganicsynthesis,catalyticprocesses,chemicalreactivity,spectroscopyandstructuralanalysisandfunctionalmaterials[1].Manypalladacycleshavebeenappliedinthepreparationofliquid-crystallinecomplexes[2],andsomeofthemshowantitumoractivity.Theincreasingimportanceofsuchcyclo-organometalliccomplexleadsustoinvestigatethecyclicPdcomplexeswithenhancedchemicalandthermalstability,fromwhichdetailedspectroscopicandstructuralc… 相似文献