N-(S)-(1'-氯甲基-2'-烷基)-2-乙基-2-(4S-烷基-4,5-二氢恶唑)丁酰胺的合成

由L-氨基酸不对称合成了4种新型手性化合物(6a，6b，7a，7b)，其结构经IR，^1HNMR，^1^3C NMR及MS等证实。     

完善骨架全硅β沸石性质研究

以四乙基氢氧化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,静置水热法合成全硅β沸石 。用硝酸(13 mol/L)对硅铝比(Si/Al)为20的Na-β沸石回流脱铝。焙烧后的上述两 样品经粉末X射线衍射、低温氮吸附、核磁共振、红外光谱、吸附等温线等表征, 发现合成的全硅β沸石骨架与孔道结构完善并具有很高的表面疏水／亲有机物的吸 附特性。     

两个具有[Mo~3M'S~4]^5^+(M'=Mo,W)簇芯的原子簇化合物的合 成和晶体结构

以Mo~3S~4(dtp)~4.H~2O和M'(CO)~6(M'=Mo,W)为起始物在羧酸介质下通过[3+1]模式合成,分别得到一个同核和一个异核四核簇[Mo~4S~4(μ-C~2H~5CO~2)~2(dtpH)(dtp)~3]4和[Mo~3WS~4(μ-CH~3CO~2)~2(dtpH)(dtp)~3]5[dtp=(EtO)~2PS~2^-;dtpH=(EtO)~2P(S)(SH)]。两个簇合物以单晶X射线分析和IR谱学进行结构表征,它们均具有[M~4S~4]^5^+类立方烷簇芯。     

细胞色素P-450模拟体系的活性中间体-氧配位铬(V)四苯基卟啉 配合物的分离、 表征和氧化反应

氮气保护下二氯甲烷中铬(III)四苯基卟啉衍生物在-40℃与亚碘酰苯反应,分离得氧配位铬(V)四苯基卟啉配合物:O=Cr(V)TPP(Cl)PhI,O=Cr(V)TPP(N~30PhI,O=Cr(V)TPP(p-CH~3O-C~6H~4O)(1/2)PhI。已经元素分析、可见、红外、顺磁、核磁和质谱法结构表征。这些配合物能氧化苯乙烯,环己醇,环己烯和环己烷,可作为细胞色素P-450模拟体系的活性中间体。     

碳氮二元簇离子的激光产生与碰撞诱导解离研究

以脉冲激光束在高真空中溅射铁氰化钾,产生了各种组成的碳氮原子簇负离子,记录了它们的飞行时间质谱。根据这些簇离子的碰撞诱导解离研究结果,推测了它们的结构,发现它们大都具有超共轭的稳定体系,它们的构型随成簇氮原子数的增加,从一维直链向二维芳环转化。     

硼烷分子中化学键性质的研究Ⅳ: B~4H~8X及B~4H~8的结构与成键特征

用ab initio MP2/3-21G*方法,对四角锥型硼化物B~4H~8X(X=Li^-,Be,B^+,C^2^+,B^-,C,N^+,BeH^-,BH和CH^+)及其碎片B~4H~8的结构进行了研究。结果表明,在B~4H~8X结构中,端氢(H~t)的位置受顶点帽基X的支配。帽基原子的电负性较小和配位原子轨道的弥散程度较大时,H~t处在B~n环平面下方,与帽基反向。反之,H~t与帽基同向。桥氢(H~b)的位置总是在B~n环平面之下,与X反向。进一步研究了B~4H~8X的离解能,并进行了电子相关能校正。发现结构1和2稳定性较差,结构3～10较稳定。分子碎片B~4H~8的最稳定构型为2112结构。     

荧光试剂SPAEC的合成及分析化学特性研究

合成了新荧光试剂2-(5'-磺基-2'-苯酚-1'-偶氮)-5-乙氨基-4-甲酚(SPAEC)。用等色点光度法测得试剂的离解常数为pK1=3.42, pK2=5.46, pK3=7.99。考察了SPAEC与金属离子的螯合显色和荧光反应; 建立了测定镓、铝的反应条件, 在PH3.8-5.4或PH4.0-5.5的乙酸缓冲介质中均形成:1型具荧光活性的有色螯合物, 可相应测定15-150ppb镓及1.5-30ppb铝, 试用于半导体及合金分析。研究了Kalman滤波荧光光度法, 实现了镓与铝的同时测定, 所适应的浓度比例范围为40:1(0)-1(0):14。     

新型磷酸钒孔道结构化合物(H3NCH2CH2NH3)3- [ (VO)4(PO4)2 (HPO4)4]的水热 合成及结构表征

以有机分子乙二胺作为模板剂合成了新型磷酸钒孔道化合物(H3NCH2CH2NH3)3^-[(VO)4(PO4)2(HPO4)4,并通过X射线单晶衍射实验进行了结构表征,晶体学数据为：C2/c,a=1.8505(9)nm,b=0.7089(4)nm,c=2.3304(10)nm,β=96.43(3)°,V-3.038(3)nm^3,Z=8,R=0.067,Rw^b=0.1635,该化合物具有非常独特和规整的二维孔道骨架结构,进一步的晶体化学研究表明该化合物为一新的VPO物相。     

阻隔型聚对亚苯乙炔电致发光特性研究

报道了一种新的阻隔型聚对亚苯基乙炔的合成与电致发光特性,在聚对亚苯基乙炔主链引入已基碳链,可阻隔聚对亚苯基乙炔的有效共轭长度,改变发光颜色,合成的模型小分子可证明这一点,利用X射线衍射研究了退火前后阻隔型聚对亚苯基乙炔薄膜的晶态变化,研究了电致发光器件ITO/PPE2/Al的电致发光特征。     

(反)-肉桂酰基二茂铁缩二硫代碳酰腙及其Cu(ⅡI)、Zn(Ⅱ) 配合物的合成与表 征

合成了两种未见文献报道的Schiff碱HCFM[(反)-肉桂酰基二茂铁-(S)-甲基二硫代碳酰腙]及HCFB[(反)-肉桂酰基二茂铁-(S)-苄基二硫代碳酰脘]及基铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的六个配合物Cu(CFM)2·H2O、Cu(CFM)OAc·H2O、Cu(CFB)2·H2O、Zn(CFM)2·2H2O、Zn(CFM)OAc·H2O、Zn(CFB)2,考虑了它们的物理性质,并利用元素分析、IR、1^HNMR谱及摩尔电导表征了它们的组成、可能结构及配位过程。实验结果表明：这两种Schiff碱都是反式双齿配体,烯硫醇化失去质子后以负硫离子与过度金属离子形成共价键,氮原子与中心金属离子形成配位键。