全文获取类型
收费全文 | 50016篇 |
免费 | 6018篇 |
国内免费 | 7862篇 |
专业分类
化学 | 44719篇 |
晶体学 | 799篇 |
力学 | 1765篇 |
综合类 | 325篇 |
数学 | 2002篇 |
物理学 | 14286篇 |
出版年
2024年 | 94篇 |
2023年 | 600篇 |
2022年 | 1040篇 |
2021年 | 1337篇 |
2020年 | 1952篇 |
2019年 | 1722篇 |
2018年 | 1732篇 |
2017年 | 1829篇 |
2016年 | 2157篇 |
2015年 | 1956篇 |
2014年 | 2633篇 |
2013年 | 4838篇 |
2012年 | 2830篇 |
2011年 | 3249篇 |
2010年 | 2620篇 |
2009年 | 2956篇 |
2008年 | 3041篇 |
2007年 | 3236篇 |
2006年 | 2983篇 |
2005年 | 2736篇 |
2004年 | 2687篇 |
2003年 | 2156篇 |
2002年 | 1820篇 |
2001年 | 1382篇 |
2000年 | 1368篇 |
1999年 | 1176篇 |
1998年 | 1032篇 |
1997年 | 897篇 |
1996年 | 792篇 |
1995年 | 785篇 |
1994年 | 635篇 |
1993年 | 533篇 |
1992年 | 521篇 |
1991年 | 369篇 |
1990年 | 309篇 |
1989年 | 270篇 |
1988年 | 247篇 |
1987年 | 190篇 |
1986年 | 175篇 |
1985年 | 150篇 |
1984年 | 149篇 |
1983年 | 74篇 |
1982年 | 109篇 |
1981年 | 84篇 |
1980年 | 69篇 |
1979年 | 81篇 |
1978年 | 53篇 |
1976年 | 51篇 |
1974年 | 42篇 |
1973年 | 43篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 406 毫秒
991.
The mechanism for nitrogen activation by molybdenum complexes is a complicated one, involving as it does the coupling of a quartet molybdenum reactant with a singlet nitrogen molecule, passing via a series of quartet and doublet encounter complexes to a triplet intermediate, with the subsequent spin crossing to the singlet surface which then leads via a singlet transition state to the final pair of singlet products. We have investigated in detail a variety of levels of theory to describe the crossing of these electronic surfaces and have calculated both lower-bound and actual minimum energy crossing points for the key spin inversion processes. 相似文献
992.
Abe A Saito Y Imaizumi M Ogawa M Takeichi T Jinno K 《Journal of separation science》2005,28(17):2413-2418
The surface derivatization of poly(p-phenylene terephthalamide) fiber was studied. The obtained surface-derivatized filaments were packed into a fused-silica capillary to evaluate its surface characteristics by using GC. As the stationary phase for GC the surface-derivatized fibers showed higher retention for alkanes and alkylbenzenes than that with the untreated Kevlar fiber. The improvements on the retention power and the peak shape were observed on the benzyl-modified fibrous stationary phase. The derivatized fibrous materials were also evaluated as the extraction medium in fiber-in-tube SPE, and the effect of the surface modification on the extraction power was compared to the parent fiber. The results indicated that the modified fiber possessed a higher extraction power than the untreated fiber. Based on the facts, the successful modification of the fiber surface was estimated. 相似文献
993.
994.
Electrochemistry behaviors including linear sweep voltammetry and cyclic voltammetry of tertiary cyclic amines with different substituted group were studied. The effect of different substituted group of the nitrogen on the oxidation potential was analyzed. The most suited potential used in α-aminonitrile synthesis through potentiostatic anodic cyanation of cyclic teritary amines was found. The anodic cyanation of N-alkyl-substituted cyclic six-membered amines including N-benzylpiperidine and… 相似文献
995.
996.
在芳烃溶剂中用氯化二乙基铝和叠氮化钠反应合成了叠氮化二乙基铝(DEAA),其产率高达87%,比文献值高出17%。在正己烷中没有合成出DEAA,在含30%四氢呋喃(THF)的正己烷中合成出DEAA·THF配合物。在芳烃溶剂中,随着苯环上甲基数目的增加,DEAA的收率增加。测定了氯化二乙基铝、氯化二乙基铝的正己烷溶液、氯化二乙基铝的甲苯溶液的 27Al NMR谱。由 27Al NMR谱数 据确定了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡式,计算了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡的热力学数据。用DEAA与苯甲酸甲酯直接合成了苯甲酰叠氮,并表征了其结构。这是一个新反应,至今无文献报导。用实验证明了在正己烷溶液中,用氯化二乙基铝、叠氮化钠与苯甲酸甲酯合成苯甲酰叠氮,没有经过氯化二乙基铝和叠氮化钠反应生成中间体DEAA的这一步。依据实验事实建立了上述三种反应的反应机理。 相似文献
997.
Fe3+掺杂TiO2光催化降解聚乙烯薄膜的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
以快速溶胶-凝胶法制备了纳米TiO2光催化剂,并用Fe3+对其掺杂改性,在室温条件下, 用于固相光催化降解聚乙烯(PE)包装薄膜的研究. 对催化剂和薄膜进行了X衍射分析(XRD)、傅立叶红外光谱分析(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)形貌观察. 结果表明, 60 W紫外光辐射240 h后, PE失重为8.43%, 锐钛矿型纳米TiO2光催化剂使PE失重30.66%;用Fe3+掺杂后,0.5%Fe2O3/TiO2、1.0%Fe2O3/TiO2和2.0%Fe2O3/TiO2分别使PE失重35.91%、20.72%和13.30%. 光催化剂加速了PE的失重,碳链的断裂和光氧化腐蚀,在薄膜表面形成大量的坑洞,降解产物中的小分子量的石蜡含量明显增高. Fe3+掺杂有一个最佳量, 0.5%Fe2O3/TiO2光催化降解PE的活性最高. 相似文献
998.
用小角X射线散射研究了AOT/水层状溶致液晶的有序性. 通过对散射曲线的解析, 讨论了表面活性剂浓度、温度和助表面活性剂等三个方面对溶致液晶层状相结构有序性的影响. 在一定的范围内, 提高温度, 改变表面活性剂浓度和加入少量助表面活性剂可使碳氢链排列由稀疏转变为密实, 层状相也相应地由“柔性双层”过渡到更加有序化的“平面双层”. 基于形状因子和体系内分子间作用力, 提出了层状相形成与有序化的机理, 同时采用分子模拟的方法展现了不同浓度下的液晶结构. 相似文献
999.
Quantum scattering LCAC-SW theory studies on reaction probabilities of three-dimensional H + H2 (v, j) → H2 (v′, j′) + H reaction 总被引:1,自引:0,他引:1
Upon the Liu, Siegbahn, Truhlar, Horowitz (LSTH) potential energy surface, the reaction probabilities of the three-dimensional
(3-D) state-to-state H + H2 (v, j) →H
2(v′, j′) + H reaction are calculated with the linear combination of arrangement channels-scattering wavefunction (LCAC-SW) method.
In the calculation, the vibration function of H2 and the radial propagating wave functions are expanded by the real Gauss functions. The calculated threshold energy and the
resonating structure are consistent with the results of the accurate quantum scattering calculations, which shows the accuration,
simplicity and practicability of the LCAC-SW method.
Project supported by the National Natural Science Fondation of China and the Doctoral Foundation of the State Education Commission
of China. 相似文献
1000.
2-卤四氟碘乙烷[1,XCF_2CF_2I,(X=Cl或l)]能与多种亲核试剂按自由基或亲卤机理反应。1在没有溶剂时,于室温下,可以和胺作用迅速形成分子络合物。本文则进一步报道1与含氮亲核试剂在各种溶剂中反应的结果。 相似文献