配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅺ.铜(Ⅱ)—5—取代邻菲罗啉—α—氨基酸三元体系

在25.0±0.1C和0.1mol·dm~(-3)KNO_3存在下,用pH法测定了邻菲罗啉、5-硝基邻菲罗啉、5-氯邻菲罗啉、5-甲基邻菲罗啉为第一配体;脯氨酸、α-氨基异丁酸、异亮氨酸、缬氨酸、甘氨酸、丝氨酸为第二配体与铜(Ⅱ)形成三元配合物的稳定常数,结果表明三元配合物的稳定性与第一配体和第二配体的酸碱强度之间均存在直线自由能关系,应用反馈π键存在的程度讨论了配合物稳定性的变化趋势。     

β-氰乙基-α-二茂铁邻卤代苄基醚的晶体和分子结构

本文应用X射线单晶衍射方法测定了系列β-氰乙基-α-=茂铁邻卤(氟、氯、溴、碘)代苄基醚的晶体结构, 描述并讨论了由卤原子变更所引起的分子结构差异。结果表明, 取代卤原子种类不同, 导致了该系列化合物分属于两种分子构型。     

新萤光试剂SPAEC与铝(Ⅲ)的配合反应及分析应用研究

用新合成的萤光试剂2-(5＇-磺基-2＇-羟基苯-1＇-偶氮)-5-乙氨基-4-甲酚(SPAEC)研究了荧光光度法测定铝的反应条件。铝(Ⅲ)与试剂在pH4.0～5.5的乙酸/乙酸钠缓冲介质中形成1:1型红色配合物并呈现荧光,其最大激发/发射波长为λ_(ex)/λ_(em)=535(520)/575nm。建立了0.05～3.01μol/L铝的荧光测定方法,考察了共存离子的干扰及消除方法,并试用于人工合成样及合金样的分析。     

邻苯二甲酰化壳聚糖的合成与溶致液晶表征

从全脱乙酰化壳聚糖出发,在室温下合成了一系列不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PhCS),由于反应条件温和,产物未发生进一步的酰亚胺化.X射线电子能谱(XPS)被用来测定PhCS的取代度.测定结果表明在N上和O上均发生取代,N上反应的取代度随酸酐用量的增加基本保持不变(0.26±0.03),而O上的取代度却不断变大(0.01～1.54),合成产物的总取代度为0.26～1.81.邻苯二甲酰化壳聚糖可溶解于普通的有机溶剂,如DMSO、二氯乙酸和甲酸,并形成溶致液晶.测定了PhCS在这些溶剂中的临界浓度(c),结果表明c基本上不受取代度变化的影响.     

邻苯二甲酸·邻菲咯啉合钴配合物的合成及其二维超分子结构

合成了邻苯二甲酸.邻菲咯啉合钴的配合物[Co(C8H4O4)(C12H8N2)(H2O)3].H2O,并用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等手段进行了表征.结果表明,该配合物属单斜晶系,P2(1)/n空间群:a=0.757 1(2)nm,b=1.373 7(3)nm,c=2.001 5(4)nm,β=95.56(1)°,V=2.071 9(8)nm3,Mr=475.31,Dc=1.524g/cm-3,Z=4,F(000)=980,μ(MoKα)=0.879 mm-1,R1=0.034 8,wR2=0.071 1.在配合物中钴的配位数为6,具有畸变的八面体配位构型.晶体通过分子间氢键形成一维的无限链状结构.链与链之间通过芳环堆积作用构成二维超分子网络.     

含酰亚胺环酞菁聚合物性能的研究

双邻苯二甲腈单体在催化剂作用下通过熔融聚合得到酞菁聚合物。以IR、DTA、TG等对单体和酞菁聚合物的结构和热性能进行了表征和研究。此外,还进行了单体和聚合物的溶解性试验。结果表明,含酰亚胺环的酞菁聚合物具有优良的热和热氧稳定性,化学惰性和高的成碳率(64.6～65.6％,N_2,>800℃)。这类聚合物可望作为高性能材料应用于宇航等部门。     

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-水杨基荧光酮荧光猝灭体系的研究及应用

在pH 8.0～9.0的KH2PO4-Na2B4O7缓冲溶液中,在乳化剂OP存在下,溶液中的汞(Ⅱ)与邻菲啰啉(o-phen)和水杨基荧光酮(SAF)反应生成一多元配合物,使水杨基荧光酮溶液的荧光猝灭,据此建立了测定痕量汞的荧光分析法.体系的激发波长λex=365.0 nm,发射波长λem=580 nm.汞的浓度在0～80μg/L范围内与△F存在良好的线性关系.方法的检出限为1.04 ng/mL.对1μgHg(Ⅱ)进行11次平行测定,其相对标准偏差RSD=1.9%,配合物的组成比为Hg(Ⅱ)o-phenSAF=122.方法用于环境水样中痕量汞的测定.     

α,β—不饱和酸铜与1,10—邻菲绕啉三元配合物的合成,表征…

合成了丙烯酸铜和α－甲基丙烯酸铜与１，１０－邻菲绕啉形成的三元配合物，通过元素分析，红外光谱，热谱等数据对配合物进行了表征，测定了Ｃｕ（Ｃ４Ｈ５Ｏ２）２（ｐｈｅｎ）．Ｈ２Ｏ的晶体结构，配合物的组成为ＣｕＬ２（ｐｈｅｎ）．Ｈ２Ｏ（Ｌ＝ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ＾－，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ＾－），结构为畸变的四方锥形，属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ群，晶胞参数：ａ＝０．７３２２ｎｍ，ｂ＝１．７９４８ｎｍ，ｃ＝     

邻硝基苯甲醛的间接电解合成研究

对硫酸钴（Ⅱ）电化学制备以及用其作氧化媒质合成邻硝基苯甲醛进行了研究，结果表明，在１１℃以银离子作催化剂，用Ｐｂｏ２／Ｐｂ作阳极，在含０．４５ＭＣｏＣＯ４的５．３Ｍ硫酸溶液中进行电解反应时，可获得较高的电流效率，在温度１２℃９．２Ｍ硫酸溶液中，使用过量７０倍的邻硝基甲苯进行化学合成时，邻硝基苯甲醛的收率在７４．５％。     

载溴树脂作为活泼芳香族化合物的溴化剂

用载溴树脂作为间甲基茴香醚、间甲酚等活泼芳香化合物的溴化剂，得到一溴代产物，产率为75～85%。该试剂反应条件温和，选择性好，是一种有效的活泼芳环的溴化剂。离子交换树脂可回收使用。