利用红外多光子解离光谱和理论计算揭示由脯氨酸和苯丙氨酸构成的质子化异源二聚体的结构

本文利用傅里叶变换离子回旋质谱仪和红外光学参量振荡器激光器相结合,在2700∽3700 cm^-1范围内获得了由脯氨酸和苯丙氨酸组成的质子化异源二聚体ProPheH⁺的红外多质子解离(IRMPD)光谱. 实验光谱表明,ProPheH⁺除了在3565 cm^-1处有一个对应于自由羧基O$-$H拉伸振动的吸收峰之外,在2935 cm^-1和3195 cm^-1处有两个宽吸收峰. 进一步对ProPheH⁺的结构在M062X/6-311++G(d,p)水平上进行了广泛的理论计算. 结果表明,其能量最稳定的构型具有电荷溶剂化结构,其中质子与脯氨酸单元结合. 这一构型的理论预测光谱与实验谱吻合较好.     

4个芘基查尔酮衍生物的合成及超快三阶非线性光学响应

本文合成了4个D-A-π-D型芘基查尔酮衍生物:1-(芘-1-基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酮(3a)、1-(芘-1-基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酮(3b)、1-(芘-1-基)-3-(3,5-二甲氧基苯基)丙烯酮(3c)及1-(芘-1-基)-3-(2,4-二甲氧基苯基)丙烯酮(3d).采用差示扫描...     

基于磷脂基紫杉醇纳米前药的抗肿瘤应用研究

载体材料是影响药物体内递送效率和抗肿瘤活性的重要因素.本文应用2种不同结构的磷脂材料，包括聚乙二醇修饰的磷脂酰乙醇胺DSPE-PEG和磷脂酰胆碱DPPC，作为载体包裹紫杉醇二聚体(PTX₂-SS)，制备了紫杉醇纳米颗粒.相比于DPPC,DSPE-PEG作为载体有利于得到均匀的纳米剂型.同时测定了DSPE-PEG作为载体制备的PTX₂-SS@DSPE-PEG NPs (DeP NPs)在稳定性、细胞毒性、体内分布和抗肿瘤疗效方面的表现.该工作为研发疏水药物的磷脂型载体提供了一个重要的参考.     

稀有气体二聚体完备基准集的构建与势能曲线拟合

基准集是训练和评价量子化学计算方法的重要工具，稀有气体二聚体作为典型的弱色散体系，目前为止仍没有一个真正意义的完备基准集，而近年来Head Gordon研究组构建的RG10(Rare gas, 10代表共有10个体系)基准集仍沿用了Tang-Toennies经验势。本文首先以最近所发表的NgD×15(Noble gas dimer)基准集为基础，在CCSD(T)/aug-cc-pV5Z-{6s6p6d3f2g1h}-CP计算水平下继续对15种异核稀有气体二聚体的势能曲线进行了计算；并且增加了量子化学方法难以计算的近核区相互作用势的计算，同时扩充了NgD×15中的数据，从而构建了RG21基准集。以此为标准，利用非线性拟合算法对全部稀有气体二聚体势能曲线进行了Murrell—Sorbie势能函数拟合；同时以RG21为标准与RG10以及拟合结果进行了比较；经数据分析，本文的拟合计算精度非常高，进一步证明了Tang-Toennies经验势在近核区的不可靠性。