二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＢＴＭＰＰＡ，ＨＡ）的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：，在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为用饱和法确定的萃合物组成为ＴｈＣＩＡ＿３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学函数。研究了饱和萃合物的ＩＲ和ＮＭＲ谱。     

关于Ge—132定性方法之问题

评述了Ｇｅ－１３２定性方法的文献资料。实验证明对于Ｇｅ－１３２的定性方法，除了用荧光酮检测Ｇｅ外，羧基的鉴定也是必要的。     

溶剂种类及组成对纤维素羧甲基化反应的影响

溶剂种类及组成对纤维素羧甲基化反应的影响张镜吾，程发，李东立，李桂风，张晓红（天津大学化学系，天津，３０００７２）关键词纤维素，混合溶剂，碱处理，羧甲基化．Ｘ－衍射校甲基纤维素（ＣＭＣ）是重要的纤维素衍生物，应用领域十分广泛．纤维素核甲基化反应主要取...     

铀酰离子和2，3－二羟基－5－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂及小分子配体的三元混配反应研究

用ｐＨ电位法在２５℃，离子强度为０．１（ＫＮＯ３）条件下研究了铀酰离子和六种２，３－二羟基－５－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂、五种在人体血液中含量最高的小分子配体的三元配位反应，得到混配配合物的生成常数，讨论了其稳定性．通过分布计算说明促排过程中可能形成铀酰离子的混配配合物．     

表面活性剂存在下变色酸偶氮羧试剂与铬(Ⅵ)的褪色反应

研究了变色酸偶氮羧类试剂(间羧基偶氮羧、偶氮羧I)与铬(Ⅵ)反应的影响因素。实验结果表明:在HNO3介质中,在表面活性剂存在下,上述试剂与铬(Ⅵ)具有高灵敏的褪色反应,摩尔吸光系数e=2.9×105 L·mol-1·cm-1(偶氮羧I:e=9.8×104)。     

利用中空纤维膜器从铕中分离杂质锌

利用中空纤维膜器，采用逆流循环萃取法，用二（2，4，4-二甲基戊基）硫代膦酸（Cyanex302)从硫酸溶液中萃取分离锌和铕。探讨了膜萃取的反应机制，考察了料淮酸度、萃取剂浓度等因素对传质系数的影响，提出利用动力学竞争可以实现锌、铕混合组分的分离。研究了不同酸度、不同配比以及膜器串联的不同级数等条件对锌、铕混合物分离的影响。采用单级萃取时，只有锌被萃取，而铕不被萃取，且锌的萃取不完全；当采用膜器二级串联，经过100min后锌的萃取率达到94.92%，而铕的萃取率仅为8.59%；当采用膜器三级串联时，经过40min后，锌的萃取率达到99.9%以上，而铕的萃取率仅为6.53%。     

两个含对羧甲氧基肉桂酸锌(Ⅱ)/镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与抑菌活性

由对羧甲氧基肉桂酸(H_2CMOPAA)合成了2个锌(Ⅱ)/镉(Ⅱ)配合物[Zn(CMOPAA)(Phen)(H_2O)]n (1)和[Cd(CMOPAA)(Phen)]n (2)(Phen=菲咯啉)。通过元素分析、红外光谱、热重和X射线单晶衍射表征了其结构。配合物1属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为a=0.698 84(8) nm,b=1.751 16(19) nm,c=1.655 49(18) nm,β=95.165(10)°,V=2.017 7(4) nm~3。配合物1的不对称单元中有1个Zn~(2+)、1个CMOPAA~(2-)、1个Phen和1个配位水分子。Zn(Ⅱ)离子是六配位的扭曲八面体构型,CMOPAA~(2-)的羧基连接相邻的Zn(Ⅱ)形成了一条螺旋形的一维链。分子间氢键连接上下的一维链形成了一个二维氢键网络结构。配合物2属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=0.988 28(16) nm,b=1.040 08(17) nm,c=1.096 15(18) nm,α=72.213(2)°,β=74.439(2)°,γ=71.265(2)°,V=0.997 8(3)nm~3。配合物2的不对称单元中有1个Cd~(2+)、1个CMOPAA~(2-)和1个Phen。Cd(Ⅱ)离子是七配位的扭曲单帽三角棱柱体构型,CMOPAA~(2-)的羧基连接相邻的4个Cd(Ⅱ)形成了一个平行四边形的26元大环结构,CMOPAA~(2-)的羧基连接相邻的平行四边形结构形成了一条一维带状结构。研究了配合物1和2的热稳定性和抑菌活性。     

含硫正离子聚类肽水凝胶的合成与性能

通过伯胺引发肌氨酸-N-硫代羧酸酐(Sar-NTA)和N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NGA-NTA)的开环聚合制备了一种三嵌段聚类肽, 即聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚肌氨酸-b-聚(N-烯丙基甘氨酸)(PNAG-b-PSar-b-PNAG, 简称PASA); 然后通过PASA侧链上的烯丙基与3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇之间的巯-烯“点击”化学反应合成了不同肌氨酸(Sar)摩尔分数的聚类肽水凝胶(HG). 巯-烯“点击”反应生成的大量硫醚基团可进一步与环氧化合物反应, 在水凝胶的网络骨架中生成硫正离子, 从而获得具有固有抗菌能力的含硫正离子聚类肽水凝胶(S⁺HG). S⁺HG具有优异的吸水能力, 能够在1 min内达到吸水平衡, 饱和溶胀率高达2024%. S⁺HG内部由大量规则的连续海绵孔状结构组成, 能够承受一定的剪切、 摩擦及挤压等外界应力. S⁺HG具有强效的广谱抗菌能力, 对革兰氏阴性的大肠杆菌(E. coli)和革兰氏阳性的金黄色葡萄球菌(S. aureus)的抗菌率都在99.99%以上.     

磷脂囊泡在胺端基和羧端基修饰金表面的沉积

磷脂囊泡与阴, 阳离子性表面作用的深入理解对磷脂的生物纳米科技应用具有重要意义. 通过石英电子微天平及耗散系数测量仪, 研究了不同离子性磷脂囊泡在胺端基和羧端基修饰Au衬底的沉积行为. 实验观察到四条囊泡沉积路径: (ⅰ)吸附至临界值后破裂成膜; (ⅱ)吸附即破裂成膜; (ⅲ)吸附不破裂; (ⅳ)不吸附. 沉积路径由囊泡与衬底的双电层相互作用决定, 离子可发挥调节作用.     

钯催化 1,3-丁二烯羧酯化合成 3-戊烯酸甲酯

 以 1,3-丁二烯、CO 和甲醇为原料, 进行羧酯化反应合成 3-戊烯酸甲酯是 Altam 路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤. 将 Pd 与三齿 N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于 1,3-丁二烯的羧酯化反应中, 其中乙酸钯/2,6-二 (3,5-二甲基吡唑基) 吡啶催化剂表现出中等的催化活性, 在 150 ºC, p(CO) = 6.0 MPa 的优化条件下反应 6 h, 1,3-丁二烯转化率为 78.8%, 3-戊烯酸甲酯选择性达 92.2% (TON = 226); 而乙酸钯/2,2?-二 (二苯基膦基) 苯醚催化体系的活性更高, 在优化反应条件下, 1,3-丁二烯转化率达 90.4%, 3-戊烯酸甲酯选择性为 91.6% (TON = 181). 在 200 ºC 及类似的羧酯化反应条件下, 1,3-丁二烯发生二聚反应, 其转化率为 99% 以上, 二聚产物 4-乙烯基-1-环己烯选择性高于 96%.