瓜尔胶的改性研究

瓜尔胶是水镕性很好的天然高分子之一。本文综述了瓜尔胶的性质，尤其是流变性及化学改性方面的研究进展。     

交联羧甲基魔芋葡甘聚糖吸附重金属离子的研究

以异丙醇为分散剂,环氧氯丙烷为交联剂,在碱性介质中由一氯乙酸和魔芋葡甘聚糖(KGM)反应,制备了取代度为0.265和0.550的两种交联羧甲基魔芋葡甘聚糖(CMKGM),并将其用于吸附溶液中Cu2 、Pb2 和Cd2 。结果表明,CMKGM对3种重金属离子的吸附约在20min内达到平衡,与金属离子类型无关,吸附遵从二级动力学方程;pH对吸附量影响较大,适宜范围为5~6;吸附能较好地服从Langmuir等温吸附方程,CMKGM(DS=0.550)吸附Pb2 的最大吸附容量(Qm)为41.7mg/g,Langmuir常数(b)为0.305mg/L,均大于Cu2 和Cd2 相应值;再生后的CMKGM吸附性能好,脱吸附百分率高。     

一种二苯乙烯羟胺类化合物的合成及其在糖类检测中的应用研究

以4-溴苯丙醇为初始原料,与苯乙烯经Heck反应得化合物2a;化合物2a在邻碘酰基苯甲酸的氧化作用下生成化合物3a;化合物3a在酸性条件下进行肟化反应得化合物4a;化合物4a在酸性条件下被氰基硼氢化钠还原,合成了一种二苯乙烯类羟胺化合物(5a, 20.0%),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR, IR和LC-MS(ESI)表征。化合物5a的光学性质研究结果表明:激发波长为312 nm,发射波长为357 nm,斯托克斯位移为45 nm,荧光量子产率为0.11。以类似方法合成了氘代标记的化合物5b,化合物5a和5b能在温和条件下与聚糖类物质快速发生衍生化反应,得到高强度质谱信号的衍生产物。通过比较"轻"、"重"同位素标记的聚糖衍生物相应的质谱峰强度,可以获得具有相同化学特征的聚糖的相对含量,实现聚糖的定量分析。     

含5-氟尿嘧啶水凝胶的制备及体外透皮释放

制备了一种魔芋葡甘聚糖接枝丙烯酸水凝胶,并将其作为亲水药物5-氟尿嘧啶(5-FU)透皮释放制剂基材.考察了不同魔芋葡甘聚糖与丙烯酸摩尔比的凝胶在pH 7.4的溶胀率,结果表明凝胶的溶胀率随丙烯酸含量的增加而增大.采用浸泡吸附法得到含5-FU的载药凝胶,利用改进Franz扩散池进行了离体小鼠皮肤透皮释放实验,在魔芋葡甘聚糖和丙烯酸摩尔比为1∶60,载药量为3%时获得的最大累积释放量为4 721.2μg/cm2,渗透速率为(542.2±53.0)μg.cm-2.h-1.     

小麦麸皮粗多糖的基本结构特征、流变特性及其对体外消化酶抑制初探

小麦麸皮是小麦加工过程中的主要副产物，具有很高的营养价值与多种生物活性，其中非淀粉多糖含量较高，是主要活性成分之一。本试验采用碱提醇沉法制备小麦麸皮阿拉伯木聚糖(Wheat bran arabinoxylan, WBAX),采用高效液相色谱、离子色谱、红外光谱、SEM、流变等技术与方法，系统研究了WBAX的基本结构特征、流变特性以及对消化酶抑制的效果。结果表明，WBAX以中性糖为主(83.4%),同时含有少量蛋白质(8.6%)和糖醛酸(0.9%),主要由阿拉伯糖(30.3%)和木糖(37.8%)组成；阿拉伯糖与木糖的摩尔比(A/X)为0.8,表明WBAX支化程度较高。WBAX表观黏度存在剪切稀化行为，且随温度增加而降低。WBAX的微观形貌主要为片状、球状和丝状。此外，与α-葡萄糖苷酶抑制实验相比，WBAX对α-淀粉酶抑制率相对较高，且随着多糖浓度增加，对α-淀粉酶抑制率有一定上升趋势。综上所述，从小麦麸皮提取获得WBAX主要为阿拉伯木聚糖，具有一定的抑制α-淀粉酶活性作用，相关结果可为WBAX的开发与应用提供理论依据。     

STUDIES ON THE ISOLATION PURIFICATION AND CHARACTERIZATION OF THE FUCOIDAN—GALACTOSAN SULFATE（FGS）FROM LAMINARIA JAPONICA

FGS，isolated from the water solution of enzymolyzed laminaria japonica,is a mixture of acid theroglycans.Four fractions F1,F2,F3,and F4 were obtained from FGS by ion exchange chromatography.After further purified by gel filtration chromatography on a sepharose 2B and 6B column,we obtained F9,F10,F11,and F12.They showed single band when identified by electrophoresis.The molecular weight of F9,F10,F11,and F12 was estimated to be 216,120.138and 140kD respectively.They contained a -glucosidic bond by IR and 1H-NMR analysis.The typical absorption peaks of these polysaccharides were showed in UV and IR spectra.These polysaccharides contained rha,fuc,man,gal,and uronate when identified by paper chromatography (p.c) and gas chromatorgraphy(GC).The molar ratio of these sugars was also assayed.     

木聚糖热解过程的分子动力学模拟

采用Hyperchem聚合物构建软件和半经验方法建立并优化木聚糖分子结构模型,得到木聚糖分子链的结构参数。基于Amber力场,采用周期性边界条件,在300~1 300 K,模拟研究了聚合度为9的木聚糖链热解过程。结果表明:当温度为550 K时,木聚糖分子链上的木糖苷键发生断裂,同时羟基脱落;当温度升高到650 K时,木聚糖吡喃环上的C—O键发生断裂,之后相应发生C—C键断裂。模拟得到木聚糖链热解的主要断裂基团,并分析了基团碎片可能对应的产物以及木聚糖主要裂解产物2-糠醛、乙醇醛、丙酮醇、二氧化碳、一氧化碳的生成机理。     

高取代度魔芋葡甘聚糖醋酸酯的制备及其热塑性和流变性研究

以魔芋葡甘聚糖(KGM)为原料,浓硫酸为催化剂,乙酸酐为改性剂,制备了KGM醋酸酯.研究了反应条件对KGM醋酸酯取代度(DS)的影响,KGM醋酸酯制备的最佳反应条件是乙醇∶水量比5∶5,反应时间2h,反应温度75℃,催化剂浓硫酸的浓度0.1mol/L,KGM与乙酸酐的量比5∶40(g/mL),取代度高达2.93,其分子量与KGM相比,则明显降低.运用傅立叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重分析仪(TGA)、示差扫描量热仪(DSC)和旋转流变仪对KGM和高取代度KGM醋酸酯进行了表征.结果表明,KGM醋酸酯的羰基(CO)特征吸收峰较KGM明显增强,其表观形貌大部分为疏松絮状,KGM及其醋酸酯均为非晶态结构.与KGM相比,KGM醋酸酯的热稳定性下降,分解温度(Td)由KGM的261.10℃降低至KGM醋酸酯的204.56℃,KGM醋酸酯出现了明显的玻璃化转变,其玻璃化转变温度(Tg)为128.49℃.KGM醋酸酯是典型的黏弹性材料,其弹性比率占21.27%,其剪切黏度η对温度变化非常敏感,可通过温度的改变来调节KGM醋酸酯的加工流动性.KGM醋酸酯具有较好的热塑性.