地不容中生物碱的相变热行为研究

千金藤属(Stephania)植物广泛地分布在我国南部和西南部,品种较为复杂,对它的化学成分及药理作用的研究已有很多报道。但有关其热学性质的研究却未见报道。为了对这类化合物的热学特性能有所了解和积累这方面     

抗癌药β—榄香烯分子内部运动的￣（13）C核自旋弛豫研究

首次应用变温实验方法和￣（１３）Ｃ核自旋弛豫方法研究了抗癌药β－榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β－榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围（２９８～３１８Ｋ）内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为１４ｋＪ／ｍｏｌ．其六元环外侧链基团ＣＨ＿２＝ＣＣＨ＿３－和ＣＨ＿２＝ＣＨ－的整体内旋转扩散活化能均为１９ｋＪ／ｍｏｌ．而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为１８ｋＪ／ｍｏｌ．这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团ＣＨ＿２＝ＣＣＨ＿３一中甲基的内旋转扩散活化能（其数值分别为了７ｋＪ／ｍｏｌ和２．８ＫＪ／ｍｏｌ）．３个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。     

抗癌药β-榄香烯分子内部运动的13C核自旋弛豫研究

首次应用变温实验方法和¹³C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH₂=CCH₃-和CH₂=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH₂=CCH₃一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。     

3-氧,11α-羟基、Δ~(12)-齐墩果烯及其类似化合物的~(13)C NMR分析

化合物１－８属于近似结构的齐墩果烷型三萜，它们分别为：β－ａｍｙｒｉｎ（１）；３－氧，Δ１１，１３（１８）－齐墩果二烯（２）；３β－羟基，Δ１１，１３（１８）－齐墩果二烯（３）；３β，２４－二羟基，Δ１１，１３（１８）－齐墩果二烯（４）；３，１１－二氧，Δ１２－齐墩果烯（５）；３－氧，Δ９（１１），１２－齐墩果二烯（６）；３－氧，１１α－羟基，Δ１２－齐墩果烯（７）；３β，１１α－二羟基，Δ１２－齐墩果烯（８）．它们的１３ＣＮＭＲ化学位移归属已确定，并通过了ＤＥＰＴ谱的验证．按结构特点分为三组：２～４为第一组，１，５，７，８为第二组，６为第三组．本文重点讨论了它们的１３ＣＮＭＲ化学位移由其结构特点引起的变化，得到了化学位移与结构相关的有意义的结果．     

Two New Bisabolane Sesquiterpenes from Leontopodium longifolium

Leontopodium longifolium (Compositae) have long been used as folk medicine in China for releasing a cough, expectorant and treatment of bronchitis1,2. The chemical constituents of the Leontopodium longifolium were not reported so far. Here we report the s…     

Ao,苯并环丁二烯和戊搭烯的拓扑共振能

为了阐述芳香性及磁性原因，用Ａｉｈａｒａ提出的ＴＲＥ概念计量了Ａｏ，苯并环丁二烯和戊搭烯等烃的共振能，环共振能和环电流。计算结果表明Ａｏ因有正共振能具有芳香性并产生反磁性环电流，而苯并环丁二烯和戊搭烯因有负共振能具有反芳香性并产生喘磁性环电流。     

压力对含高氯酸锂盐的互穿网络高分子离子导体电导的影响

研究了含ＬｉＣｌＯ４盐的聚氧化烯（ＰＥＯ）４００与环氧树脂所形成的互穿网络系统的非晶高分子膜的电导率随压力（０～４０ＭＰａ）的变化。温度由室温至７０℃，电导率在５ＭＰａ下电导率对压力变化的等温曲线上出现一极大值，超过５ＭＰａ以后，电导率随压力的增加而减小。计算了激活体积，从结晶化学原理和离子沿最小能量途径迁移原理并考虑离子传输通道的微观物理图像解释了压力对样品的电导率和激活体积的影响。     

(4-溴甲基双环[4.4.1]-1,3,5,7,9-十一碳五烯基-3-)甲醇环氧化反应机理的理论研究

采用量子化学的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6 31G*水平上研究了(4 溴甲基双环[4. 4. 1] 1, 3, 5,7, 9 十一碳五烯基3 )甲醇环氧化反应机理,在对反应物和产物几何结构优化的基础上,搜索优化了反应的过渡态结构,通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)跟踪方法对过渡态及其所处的反应路径进行了确认,并用电荷密度拓扑分析方法考察了反应过程中旧键断裂和新键形成的细节.计算结果表明,该反应中的消除反应和成环反应是协同进行的,溴化氢消除反应中的氢来自与O( 22 )相连的羟基氢,反应的活化势垒为139. 2kJ/mol,反应放热25. 1kJ/mol.     

低配位磷烯化合物及其最新进展

总结了有关低配位磷烯化合物(P=C)在合成方法、配位化学特性及应用方面的最新进展.