丙酮酸在悬汞电极上的电化学行为及其与Al髥的相互作用

研究了酸性、中性、碱性范围内丙酮酸在悬汞电极上的电化学行为,对实验条件进行了优化,在最佳条件下丙酮酸的还原峰电流和浓度有良好的线性关系。同时在不同pH值条件下研究了Al髥和丙酮酸的相互作用,结果表明,不同pH值范围内Al髥和丙酮酸的相互作用均为弱作用,弱作用强度为酸性>碱性>中性。这种作用强度的差别可能来自于不同条件下Al髥的存在形态不同。     

丙酮酸在悬汞电极上的电化学行为及其与Al(Ⅲ)的相互作用

研究了酸性、中性、碱性范围内丙酮酸在悬汞电极上的电化学行为，对实验条件进行了优化，在最佳条件下丙酮酸的还原峰电流和浓度有良好的线性关系。同时在不同pH值条件下研究了Al(Ⅲ)和丙酮酸的相互作用，结果表明，不同pH值范围内Al(Ⅲ)和丙酮酸的相互作用均为弱作用，弱作用强度为酸性>碱性>中性。这种作用强度的差别可能来自于不同条件下Al(Ⅲ)的存在形态不同。     

四氮杂大环铜(Ⅱ)参与的新型振荡反应实验研究

本文报道了以 5,7,1 2 ,1 4 -四乙基 - 7,1 4 -二甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂环十四 - 4 ,1 1 -二烯铜 ( )配合物为催化剂 ,Na Br O3 为氧化剂 ,丙酮酸为有机底物 ,稀硫酸为介质的振荡反应新体系。对该体系的振荡特性进行了描述 ,并研究了 Ag 、Hg2 ,还原性物质 ,自由基抑制剂 ,四氯化碳以及温度对振荡反应的影响。     

荧光毛细分析法测定丙酮酸的研究

基于荧光毛细分析法(Fluorescence Capillary Analysis,FCA)和液态酶(liquid enzyme method,LE)催化反应,开发了一种荧光毛细法测定丙酮酸的方法(P-LE-FCA)。在激发波长350nm、发射波长460nm,磷酸缓冲液pH=7.50,温度38℃,酶浓度5.0kUL-1,NADH为1.0mmol.L-1的条件下,成功对尿样中的丙酮酸进行了测定。标准曲线的线性范围为0.2mmol.L-1~1.2 mmol.L-1,r=0.9942,检出限为0.012 mmol.L-1。P-LE-FCA法操作简便,样品用量仅为18μL,测定成本低,可实现丙酮酸的微量化测定。有望将酶固定在毛细管壁上,制成荧光毛细丙酮酸测试盒,用于含丙酮酸的实际样品的测定。     

利用人工氧还酶体系催化L-苹果酸氧化脱羧反应

利用含人工氧还酶体系的粗酶液代替纯酶催化反应,以省去酶分离纯化过程.由苹果酸酶突变体ME-t(MEL310R/Q401C)和非天然辅酶烟酰胺5-氟胞嘧啶二核苷酸(NFCD+)组成的人工氧还酶体系可以催化氧化L-苹果酸生成丙酮酸,并得到非天然辅酶的还原态(NFCDH).利用含人工氧还酶体系的粗酶液催化反应,只得到单一产物丙酮酸,其选择性与纯酶催化的相同.来自粪肠球菌Enterococcus faecalis的NADH氧化酶(NOX)可再生NFCD+.与含NAD+,ME粗酶液和NOX粗酶液的偶联反应体系相比,含NFCD+,ME-t粗酶液和NOX粗酶液的体系获得的丙酮酸产率高9%,而副产物乳酸明显减少.可见人工氧还酶体系使用更方便,且产物选择性更高,有望代替纯酶催化反应.这为降低生物催化剂的成本,扩大生物催化反应的应用提供了一种新的策略.     

含磷丙酮酸脱氢酶系抑制剂的研究进展

丙酮酸脱氢酶系是生物体内重要的氧化还原酶之一,其催化丙酮酸氧化脱羧转化为乙酰辅酶A是生物体内的关键代谢过程,在生物化学研究中具有重要的意义.根据生物化学的理由来进行新药分子生物合理设计的观点,丙酮酸脱氢酶系是一个具有重要意义和值得探索的靶标.研究表明许多有机磷化合物是一类重要的丙酮酸脱氢酶系抑制剂.本文系统介绍了含磷丙酮酸脱氢酶系抑制剂的研究历程和研究动态,并结合本课题组的研究工作对代表性的研究结果和进展进行了总结和评述.     

芳基磺酰胺类丙酮酸激酶M2激动剂的基于多复合物的药效团模型和定量构效关系

丙酮酸激酶M2(PKM2)是肿瘤治疗中最具发展潜力的靶点之一. 本文以一系列丙酮酸激酶M2-激动剂复合物的晶体结构为基础, 采用基于多复合物的药效团(MCBP)方法产生了PKM2 的药效团模型. 并使用该药效团模型产生了62个芳基磺酰胺类PKM2激动剂的活性构象和分子叠合, 通过三维定量构效关系(3D-QSAR)方法研究了该类PKM2激动剂与PKM2蛋白的相互作用, 并建立了相关预测模型. 比较分子场分析法(CoMFA)和比较分子相似性指数分析法(CoMSIA)模型的交互验证相关系数q²分别为0.545 和0.653, 非交互验证相关系数r²分别为0.966和0.987. 本研究为进一步结构优化、设计和合成新型的PKM2激动剂提供了理论依据.     

基于丙酮酸/还原型辅酶I/乳酸脱氢酶/氧化型辅酶I/乳酸正逆反应同时测定丙酮酸/乳酸的酶荧光毛细管分析

利用丙酮酸(PA)/还原型辅酶I(NADH)/乳酸脱氢酶(LDH)/氧化型辅酶I(NAD+)/乳酸(LA)荧光反应体系的正逆反应,建立了一种可直接用于临床检验、能同时测定血清中微量PA/LA的酶荧光毛细管分析法.本方法可在常规荧光光度计上,用普通玻璃毛细管同时实现了PA/LA的高灵敏分析,每次分析试剂和样品的用量仅9 ...     

丙酮酸及其衍生物的某些特异反应研究

合成了3个丙酮酸的衍生物.结果发现,2'-(N-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰胺基)丙酮酸乙酯不稳定,该化合物可以通过自催化水解；与其他脂肪酸不同,丙酮酸与N,N-二异丙基碳二亚胺(DIC)反应形成稳定的加合物,该加合物对醇以及二级胺不敏感；在酰肼的作用下,1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺不能将丙酮酸转化为丙酮酰氯,而是得到2-羟基丙烯酸异丁基酯.