4,4'-二氨基二苯醚分子印迹聚合物/聚4,4'-二氨基二苯醚的电化学合成及其吸波性能研究

本文采用二次电聚合法,在石墨烯修饰铅笔芯电极(G-PEC)表面制备出4,4'-二氨基二苯醚分子印迹聚合物复合聚4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODL-MIP/P-4,4'-ODL)新型电磁材料,考察了电极有效导电长度、石墨烯浓度、缓冲液pH、4,4'-二氨基二苯醚与功能单体丙烯酰胺的浓度及其浓度比、扫描电位范围、扫描圈数、扫描速率、洗脱时间等各种条件对复合材料荷电量的影响。矢量网络分析仪测试结果显示,所合成的复合材料在12.56GHz处出现-10.57dB的反射损耗,有效电磁波吸收率达到90%;而单一的4,4'-ODL-MIP和石墨烯反射损耗均高于-10dB,有效电磁波吸收率分别仅约为68%和60%,因而复合材料具备良好的吸波性。     

293.15K时咪唑醋酸盐-乙醇二元体系的体积性质及分子间相互作用简

用比重瓶法测定了293.15 K时1-甲基咪唑醋酸盐([Mim]Ac)/1,3-二甲基咪唑醋酸盐([Mmim]Ac)/1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([Emim]Ac)-乙醇(EtOH)二元体系在全组成范围内的密度. 计算出[Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac和EtOH的表观摩尔体积和体系的超额摩尔体积. 用三参数多项式关联拟合了表观摩尔体积与摩尔分数的关系,外推出组分的极限偏摩尔体积和摩尔体积. [Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac和EtOH的摩尔体积的外推值与实验值分别在±0.07和±0.04 cm3/mol范围内相一致. 计算出了[Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac和EtOH分别在无限稀溶液中的溶剂化系数. 用Redlich-Kister 方程关联拟合了超额摩尔体积与摩尔分数的关系. 分别根据极限偏摩尔体积、摩尔体积与极限偏摩尔体积的差值、溶剂化系数和超额摩尔体积对照讨论了分子间相互作用的强弱. 结果显示,在[Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac的浓度无限稀溶液中,[Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac-EtOH分子对间相互作用的强弱顺序为[Mim]Ac-EtOH>[Mmim]Ac-EtOH >[Emim]Ac-EtOH;在EtOH的浓度无限稀溶液中,以及体系中[Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac的摩尔分数在0.15～0.95间时,[Mim]Ac/[Mmim]Ac/[Emim]Ac-EtOH分子对间相互作用的强弱顺序都为[Emim]Ac-EtOH>[Mmim]Ac-EtOH>[Mim]Ac-EtOH.     

呋喃酰腙及其镍、锰配合物的合成与晶体结构及抑菌活性

通过2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合,得到一种新型的希夫碱配体2-呋喃甲醛缩-4-甲氧基苯甲酰腙(HL),将HL与Ni(NO3)2·6H2O、MnCl2·4H2O分别在乙醇与丙酮的混合溶剂中反应,采用溶剂挥发获得配体单晶、不同构型的新型配合物NiL2和Mn(HL)2Cl2单晶。采用元素分析、红外光谱、核磁共振、X-射线单晶衍射对HL、NiL2和Mn(HL)2Cl2进行表征,结构分析表明HL属于三方晶系,空间群R3,晶胞参数a=2.442(2)nm,b=2.442(2)nm,c=1.135 4(10)nm,γ=120°,Z=18。NiL2和Mn(HL)2Cl2均属于单斜晶系,空间群P21/n和P21/c。NiL2属于近似平面四方构型,晶胞参数a=1.206 7(8)nm,b=0.577 4(4)nm,c=1.841 8(13)nm,β=107.122(11)°,Z=2;Mn(HL)2Cl2属于扭曲八面体构型,晶胞参数a=0.915 5(4)nm,b=0.721 7(4)nm,c=2.033 6(9)nm,β=96.047(9)°,Z=2。用琼脂扩散法测定了配体和配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌的抑制活性,结果显示NiL2对金色葡萄球菌有显著的抑制作用。     

Ru-TiO_2光电极的研制与性能研究

采用阳极氧化法制备Ru-TiO2光电极,通过紫外-可见漫反射吸收(UV-Vis-DRS)、X-射线衍射(XRD)和交流阻抗(EIS)对光电极的性能进行表征,探讨了氧化电压、煅烧温度、钌掺杂量的影响。结果表明:Ru掺杂后TiO2结晶更完全,光吸收强度明显提高。在HF电解液中,阳极氧化制备Ru-TiO2光电极的最佳条件为:氧化电压为20V,热处理温度600℃,钌掺杂量1%。不同条件Ru-TiO2光电极对甲基橙溶液进行脱色效果依次为:光电催化光催化电催化。     

二元体系C6H6-DMF在293.15 K下的体积性质

利用Anton Paar DMA4500振动管密度计, 测量了293.15 K时二元体系C6H6-DMF(苯-N,N-二甲基甲酰胺)溶液的密度, 利用最小二乘法确立了溶液密度与组成的函数关系. 利用密度数据分别计算了二元体系中C6H6和DMF的表观摩尔体积, 并利用非线性最小二乘拟合法, 分别拟合得到了优化的C6H6和DMF的表观摩尔体积和摩尔分数的函数关系, 以及C6H6和DMF的表观摩尔体积和质量分数的函数关系. 通过对函数关系的极限运算得到了C6H6和DMF的标准偏摩尔体积和摩尔体积. 此外, 还计算了不同组分下体系的超额摩尔体积, 数据可用四参数Redlich-Kister方程很好地关联拟合, 得到方程系数及体系的超额摩尔体积极值位置.     

氮杂环丙烷[3+3]环加成反应研究进展

氮杂环丙烷作为一类具有生物活性的三元杂环化合物,由于其三元环高度的环张力而被广泛应用于[2+2]、 [3+1]、 [3+2]、 [3+3]、 [4+3]以及[5+2]等环加成反应中,近年来受到了研究学者们的广泛关注。本文主要综述了氮杂环丙烷与含C=C、 C=N、 C≡N、 C≡C、 C═•═C以及其它类化合物的[3+3]环加成反应的研究进展,并对其未来研究方向进行了展望。      

纳米ZnO-TiO2复合半导体的La3+改性及其光催化活性

采用溶胶-凝胶法对纳米ZnO-TiO2复合半导体进行了La3 改性,用热重-差示扫描量热、扫描电镜、X射线衍射和拉曼光谱分析了La3 /ZnO-TiO2的晶化温度和微晶结构,并以活性艳红K-2BP为模型降解物,在固定催化剂投加量和通气量条件下考察了La3 掺杂量和煅烧温度对La3 /ZnO-TiO2光催化活性的影响.结果表明,La3 掺杂使ZnO-TiO2晶型转变温度提高,衍射峰蓝移且峰强度减弱,晶粒进一步减小.La3 掺杂量为0.5%,煅烧温度为500℃,40min时对活性艳红K-2BP的降解率为100%,表观反应速率常数k值达到了0.182min-1,为不掺La3 的ZnO-TiO2复合半导体的1.4倍.     

零流电位法对4-氨基联苯的检测

以铅笔芯电极(PGE)为工作电极,铂电极为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,在含4. 0×10-3mol/L丙烯酸、1. 0×10-3mol/L 4-氨基联苯(4-ABP)的磷酸盐缓冲溶液(PBS,p H 7. 17)中,采用循环伏安法以0. 1 V·s-1在-1. 6～1. 6 V电位范围循环扫描16圈,经超声洗脱6 min后制得4-氨基联苯印迹聚合物修饰电极(4-ABP-MIP/PGE)。零流电位法下,在4-ABP浓度0. 005～50μmol/L范围内,4-ABP-MIP/PGE的零流电位EZCP与4-ABP浓度的对数呈线性关系,检出限为1. 07 nmol/L。将该传感器用于实际样品中4-ABP的检测,平均回收率为96. 0%～102%。     

P(DMOAB-AM)共聚物的制备及其与表面活性剂的相互作用

以二甲基十八烷基(3-丙烯酰胺丙基)溴化铵(DMOAB)和丙烯酰胺(AM)为单体,十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)为混合胶束剂,采用自由基胶束共聚法制备了兼具离子性和疏水缔合两种结构特性的疏水缔合聚丙烯酰胺P(DMOAB AM),其结构经FT-IR表征。运用表观粘度法初步研究了表面活性剂对P(DMOAB-AM)溶液表观粘度的影响。结果表明：油酸钾(KOA)对P(DMOAB-AM)溶液表观粘度的影响明显优越于OTAC。KOA与P(DMOAB-AM)之间存在协同增粘效应,且P(DMOAB-AM)/阴离子表面活性剂缔合体系“网络结构”的强弱取决于表面活性剂烷基链的长度。     

含酯基吡啶类离子液体异构体的设计合成及其二元体系导电行为

离子液体型电解质在储能材料、电化学沉积等方面具有重要的研究意义.从酯基异构化的角度出发,设计合成了互为异构体的含酯基吡啶类离子液体,丁酸甲酯基吡啶六氟磷酸盐[n-C4MePy][PF6](记IL1)和异丙酸乙酯基吡啶六氟磷酸盐[i-C3 EAPy][PF6](记IL2).对离子液体(记IL)-有机溶剂体系的电导性能进行研究,在0.0005～0.01 mol·L-1浓度范围内,酯基异构化对二元体系的电导率影响相对较大.与IL2-有机溶剂体系相比,IL1-CH3OH的电导率约为IL2-CH3OH的2倍,而IL1-CH3CN和IL1-(CH3) 2NOH的电导率相对较小.同时在相同条件下,其不同溶剂体系的电导率为κ甲醇＞κ乙腈＞κN,N二甲基甲酰胺,这可能与溶剂的介电常数大小有关.进一步研究表明,离子液体异构体(IL)-有机溶剂体系的导电行为均符合阿伦尼乌斯行为,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂体系中,离子液体的酯基异构使得体系的电导活化能变化较为显著.与IL1-(CH3)2NOH相比,IL2-(CH3)2NOH的电导活化能减小了8.454 kJ·mol-,这可能是由于IL2与溶剂分子上的基团相互吸引力增强,导致了其体系活化能减小.最后对离子液体异构体的热稳定性分析表明,与IL1的分解温度487.48℃相比,酯基异构化使IL2的热分解温度降低了301.77℃.