全文获取类型
收费全文 | 289篇 |
免费 | 32篇 |
国内免费 | 271篇 |
专业分类
化学 | 391篇 |
综合类 | 7篇 |
数学 | 110篇 |
物理学 | 84篇 |
出版年
2023年 | 4篇 |
2022年 | 6篇 |
2021年 | 5篇 |
2020年 | 1篇 |
2019年 | 6篇 |
2018年 | 2篇 |
2017年 | 15篇 |
2016年 | 13篇 |
2015年 | 14篇 |
2014年 | 16篇 |
2013年 | 63篇 |
2012年 | 18篇 |
2011年 | 32篇 |
2010年 | 34篇 |
2009年 | 49篇 |
2008年 | 51篇 |
2007年 | 48篇 |
2006年 | 53篇 |
2005年 | 32篇 |
2004年 | 43篇 |
2003年 | 23篇 |
2002年 | 19篇 |
2001年 | 7篇 |
2000年 | 7篇 |
1999年 | 13篇 |
1998年 | 5篇 |
1997年 | 2篇 |
1996年 | 2篇 |
1994年 | 1篇 |
1993年 | 6篇 |
1992年 | 1篇 |
1936年 | 1篇 |
排序方式: 共有592条查询结果,搜索用时 375 毫秒
571.
甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与DL-扁桃酸、苯乙酸反应,合成了2个三烃基锡配合物(PhCMe2CH2)3Sn[O2CCH(OH)Ph](1)和(PhCMe2CH2)3Sn(O2CCH2Ph)(2)。经IR、1H和13CNMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属三斜晶系,空间群P1。配合物1晶体学参数:a=0.9711(2)nm,b=1.1766(3)nm,c=1.7008(4)nm,α=96.840(12)°,β=103.235(12)°,γ=110.725(11)°,Z=2,V=1.7260(7)nm3,Dc=1.288g·cm-3,μ(MoKα)=0.773mm-1,F(000)=696,R1=0.0325,wR2=0.0873。配合物2晶体学参数:a=0.97285(9)nm,b=1.16140(11)nm,c=1.68931(16)nm,α=96.830(5)°,β=101.935(5)°,γ=110.770(4)°,Z=2,V=1.7071(3)nm3,Dc=1.271g·cm-3,μ(MoKα)=0.778mm-1,F(000)=680,R1=0.0248,wR2=0.0673。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O或C-H…π作用,1和2分别形成一维带状或链状结构。热重分析结果表明,1和2具有良好的稳定性。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2具有较好的环境相容性,对石螺急性毒性较小。 相似文献
572.
573.
574.
以二苯乙醇酸为配体合成了1个新的化合物[Cu(2,2′-bipy)(BAA)][Cu(2,2′-bipy)(BAA)(H2O)]2.(H2O)3(BAA=二苯乙醇酸阴离子,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶)。该化合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.121 7(5)nm,b=1.360 2(6)nm,c=2.335 2(10)nm,α=99.260(6)°,β=101.223(8)°,γ=94.805(8)°,V=3.425(3)nm3,Dc=1.385 g.cm-3,Z=6,μ(Mo Kα)=0.992 mm-1,F(000)=1 474,最终偏离因子R1=0.0561,wR2=0.1128。在标题化合物的不对称单元中有3个单核铜(Ⅱ)配合物,且3个中心铜(Ⅱ)离子的配位数不完全相同,如Cu(1)离子的配位数是4,而Cu(2)和Cu(3)离子的配位数都是5。本文还测定了标题化合物的电化学性能和荧光性能,结果表明:在电化学过程中配合物的电子转移是准可逆的,电子转移数为2个;配合物在478 nm的光激发下可发射荧光。 相似文献
575.
576.
三环己基锡吡啶-4-甲酸酯聚合物的合成、结构和量子化学研究 总被引:3,自引:2,他引:1
双齿配体吡啶-4-甲酸与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡吡啶-4-甲酸酯聚合物[Cy3Sn(O2CC5H4N)]n(Cy为环己基)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构,晶体结构属单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数:a=1.222 4(4)nm,b=0.980 9(5)nm,c=2.089 9(9)nm,β=107.238(3)°,Z=4,V=2.393 6(4)nm3,Dc=1.360 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.085 mm-1,F(000)=1 016,R1=0.028 2,wR2=0.068 4。中心锡原子为五配位三角双锥构型,通过吡啶-4-甲酸的1个氧和吡啶氮原子配位成链。两条相邻的链之间经氢键(C-H…O)作用组成"双链"结构,"双链"之间通过环己基H与另链的吡啶环发生σ→π作用形成二维结构。利用量子化学G98W软件,在lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。 相似文献
577.
由水热法合成了一个混核金属配位聚合物{[CoEu2(INAIP)4(H2O)6]·2.5H2O}n(1)(INAIP2-=异烟酰胺基间苯二甲酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1属于三斜晶系,P1 空间群。配合物1是由配体异烟酰胺基间苯二甲酸连接而成的二维双层状结构,该二维层通过氢键拓展为三维超分子结构。配合物1的荧光测试研究表明它具有典型的稀土铕离子红色荧光。 相似文献
578.
标题化合物[Co(L)(H2O)]n是由Co(OAc)2.4H2O、3-羧基甲氧基-2-萘甲酸(H2L)、NaOH经水热反应得到。采用元素分析、IR及X-射线衍射法表征了该配合物。晶体结构表明:晶体属于单斜晶系,空间群P21,Flack参数值为0.026(13)。晶胞参数:a=0.505 87(7)nm,b=0.942 88(12)nm,c=1.234 03(16)nm,β=95.015(9)°,V=0.586 35(13)nm3,Z=2,Mr=321.14,Dc=1.819 g.cm-3,μ=1.487mm-1,F(000)=326,Rint=0.023 8,R1=0.022 8,wR2=0.053 2。配合物的中心钴离子是六配位稍变形的八面体结构,3-羧基甲氧基-2-萘甲酸将配合物桥联成二维层状结构。对配合物的电化学行为进行了研究。 相似文献
579.
标题化合物{[Eu(L)(HL)]·2H2O}n是由Eu(NO3)3·6H2O、5-异烟酰胺吡啶基异酞酸(H2L)、经水热反应得到。采用元素分析、IR及X-射线衍射法对该配合物进行了表征。晶体结构测试表明:晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数为:a=1.344 02(18) nm,b=1.377 50(18) nm,c=1.623 07(15) nm,β=115.820(8)°,V=2.704 9(6) nm3,Z=4,Mr=757.45,Dc=1.860 g·cm-3,μ=2.396 mm-1,F(000)=1 504,Rint=0.051 4,R1=0.032 2,wR2=0.089 1。配合物的中心铕离子是八配位稍变形的双帽三棱柱结构,5-异烟酰胺吡啶基异酞酸将配合物桥联成二维双层结构。 相似文献
580.
三苯基氯化锡与肉桂酸按物质的量比1∶1在苯和乙醇混合溶剂中反应合成了一维链状三苯基锡肉桂酸酯。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶体学参数a=1.281 28(9)nm,b=1.145 90(8)nm,c=1.829 01(4)nm,β=120.784(4)°,V=2.307 0(3)nm3,Z=4,Dc=1.431 g.cm-3,μ(Mo Kα)=11.27 cm-1,F(000)=1 000,R1=0.025 2,wR2=0.058 0。配合物通过肉桂酸羧基桥联,形成五配位的三角双锥构型的链状结构。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。 相似文献