全文获取类型
收费全文 | 1358篇 |
免费 | 52篇 |
国内免费 | 2篇 |
专业分类
化学 | 634篇 |
晶体学 | 6篇 |
力学 | 32篇 |
综合类 | 23篇 |
数学 | 161篇 |
物理学 | 556篇 |
出版年
2021年 | 5篇 |
2019年 | 8篇 |
2018年 | 10篇 |
2017年 | 18篇 |
2016年 | 32篇 |
2015年 | 21篇 |
2014年 | 10篇 |
2013年 | 32篇 |
2012年 | 34篇 |
2011年 | 35篇 |
2010年 | 18篇 |
2009年 | 11篇 |
2008年 | 15篇 |
2007年 | 22篇 |
2006年 | 21篇 |
2005年 | 22篇 |
2004年 | 20篇 |
2003年 | 43篇 |
2002年 | 107篇 |
2001年 | 83篇 |
2000年 | 131篇 |
1999年 | 119篇 |
1998年 | 81篇 |
1997年 | 47篇 |
1996年 | 48篇 |
1995年 | 51篇 |
1994年 | 27篇 |
1993年 | 15篇 |
1992年 | 42篇 |
1991年 | 29篇 |
1990年 | 29篇 |
1989年 | 38篇 |
1988年 | 27篇 |
1986年 | 8篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 9篇 |
1981年 | 7篇 |
1979年 | 6篇 |
1978年 | 10篇 |
1977年 | 7篇 |
1976年 | 9篇 |
1974年 | 9篇 |
1973年 | 4篇 |
1972年 | 6篇 |
1971年 | 8篇 |
1970年 | 5篇 |
1969年 | 8篇 |
1968年 | 4篇 |
1966年 | 6篇 |
排序方式: 共有1412条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
72.
Rachida Elosrouti B. Sallek H. Chaair K. Digua et H. Oudadesse 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(1):124-133
Abstract Le comportement sous atmosphère humide des mélanges initiaux de la calcite et du di-ammonium hydrogénophosphate à différents rapport atomique (Ca/P)initiala été étudié. L’analyse par diffraction des rayons X (DRX) montre que les produits obtenus ont tous une structure apatitique. Il montre la présence à côté de celle de l’apatite, des raies identifiables à la calcite pour des rapports atomiques initiaux supérieurs à 1.50. Par ailleurs, la spectroscopie d’absorption infrarouge (IR) révèle dans les différents cas, la présence autre que les bandes attribuables aux ions PO4 3?dans une apatite, des bandes à 875 cm?1caractéristique des groupements HPO4 2?dans une apatite déficiente en ion calcium. De même, le traitement thermique à 1000°C des poudres synthétisés a mis en évidence que les apatites formées sont non st?chiométriques. Les analyses chimiques montrent, par ailleurs, que lorsque le rapport atomique Ca/P du mélange initial est inférieur à 1.50, l’apatite formée a un rapport atomique Ca/P égal à 1.58. Par contre, lorsque le rapport Ca/P initial est supérieur à 1.50, le produit formé est biphasique et a un rapport atomique Ca/P de 1.62. Ce rapport est dû essentiellement à la présence d’un excès de CaCO3dans le mélange initial (DRX, IR). Mots clés Apatite; atmosphère humide; calcite; hydrothermal; synthèse Abstract The behavior, in a humid atmosphere, of the initial mixtures of calcite and diammonium hydrogenophosphate at different atomic ratio (Ca/P) was studied. The X-ray diffraction (XRD) analysis shows that all the products obtained have apatite structure. For initial atomic ratios greater than 1.50, the XRD analysis shows the presence of reflections different from those of apatite, which may be attributed to calcite. Analysis by infrared (IR) absorption spectroscopy allows to distinguish between the two cases: in addition to the presence of bands due to the PO4 3?ions in apatite further bands at 875 cm?1characteristic of HPO4 2?in apatite deficient with respect to calcium ions are observed. Similarly, the powders synthesized by heat treatment at 1000°C showed that nonstoichiometric apatites are formed. Chemical analyses show, that when the atomic ratio Ca/P of the initial mixture is less than 1.50, the apatite formed has an atomic Ca/P ratio of 1.58. When the initial Ca/P ratio is greater than 1.50, the product formed is biphasic and has an atomic ratio Ca/P of 1.62. This result is mainly due to the presence of an excess of CaCO3in the original mixture (XRD, IR). 相似文献
73.
74.
Ahmed Djellal et Abdelhafid Djerourou 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(6):1123-1129
The protection of the hydroxy group of p-cresol 1 by o-silylation gives derivatives 2 and 3 , the methyl group of which can be brominated by NBS. The phase transfer catalysis applied to 4 and 5 is a good way which permits the mild introduction of the allylthio group ( 6 and 7 ). Hydroboration applied to silylated compounds 8 and 9 , followed by methanolysis and hydrolysis leads to target acids 10 and 11 in a good yield. La protection du groupement hydroxy du p-crésol 1 par o-silylation donne les dérivés 2 et 3 ce qui permet de bromer le substituant méthyle par le N-bromosuccinimide (NBS). La catalyse par transfert de phase (CTP) appliquée aux produits 4 et 5 est une bonne méthode pour introduire un groupement allylthio (composés 6 , 7 ). L'hydroboration des composés silylés 8 et 9 , suivie d'une méthanolyse et d'une hydrolyse permet d'accéder aux acides cibles 10 et 11 avec de bons rendements. 相似文献
75.
Fayçal Boukhari Nacéra Tigrine‐Kordjani Brahim Youcef Meklati 《Helvetica chimica acta》2013,96(6):1168-1175
Walnut (Juglans regia L.) leaves are used traditionally as an herbal tea indicated for non‐insulin‐dependent diabetics. In recent years, the type‐II diabetes is occurring worldwide with increasing frequency. Thus, there is an urgent need to explore the new beneficial biomolecules on the human health. Our objective was to investigate, for the first time, the volatiles profile of Juglans regia L. leaves from Algiers region. The extraction of essential oil of fresh plant material was performed by microwave‐assisted hydrodistillation (MAHD), for the first time, a relatively recent method, then by the conventional hydrodistillation technique (HD) for comparison. The collected extracts were analyzed by GC‐FID and GC/MS using two capillary columns with different polarity. Extraction time of 1 h by MAHD provided higher yields (0.050±0.001% (w/w)) than by HD (0.030±0.006% (w/w)) after 3 h. A total of 38 compounds were identified using both techniques. Essential oils had similar qualitative but different quantitative composition in terms of chemical compounds. The MAHD method improved yield while reducing the extraction time. The sesquiterpenes were the dominant family in both MAHD and HD essential oils with β‐caryophyllene being the major constituent. Monoterpenes, including hydrocarbon and oxygenated, prevail in HD volatile fraction with β‐pinene and eucalyptol, respectively, as major components. 相似文献
76.
Pascal Munier Marie-Béatrice Giudicelli Dominique Picq et Daniel Anker 《Journal of carbohydrate chemistry》2013,32(8):1225-1230
Abstract L'hydrolyse acide des acétals et en particulier des osides fait intervenir un carbocation intermédiaire stabilisé par l'oxygène voisin; un substituant électroattracteur en α de l'atome d'oxygène ou de carbone d'un tel cation déstabilise cedernier et rend l'hydrolyse des acétals plus difficile. C'est ainsi que pour un 2-méthoxy-tétrahydropyrane, le remplacement en C-6 d'un groupement CH2OH par CO2Et1 provoque une diminution de la vitesse d'hydrolyse d'un facteur de 200. Il est également bien connu que les 2-désoxy glycosides sont hydrolysés bien plus rapidement que leurs analogues 2-hydroxylés. Le même résultat est obtenu avec un atome d'halogène; c'est ainsi que Horton et coll.2 en introduisant un atome d'iode en position 2′ d'analogues de la daunorubicine et de l'adriamycine ont pu augmenter leur efficacité in vivo. Compte tenu de la taille réduite de l'atome de fluor qui modifie peu l'encombrement de la molécule, plusieurs travaux ont été consacrés à l'introduction d'un fluor en position 2 d'osides pour ralentir leur vitesse d'hydrolyse in vivo. 3-5 Cette même démarche a conduit d'autres auteurs à synthétiser des 2,2-difluorosucres.6 On pouvait donc envisager de remplacer l'hydrogène en C-1 de certains sucres par un groupement trifluorométhyle pour obtenir ainsi une nouvelle classe d'osides, dont la liaison osidique serait très stabilisée, ce qui devrait accroître leur durée de vie in vivo; on sait en effet 7 que les acétals de trifluorométhylcétones sont très difficiles à hydrolyser. Nous avons récemment décrit8 l'obtention des composés 1 et 9 et, on pouvait envisager de substituer l'hydroxyle anomérique de tels 2-uloses par divers nucléophiles. Les substitution nucléophiles en α d'un groupe CF3 sont difficiles9,10 et font en général intervenir un carbocation du type CF3-C+R1-XR2 stabilisé par un hétéroatome X(O, S)11-15 ou par un phényle.9 Ce carbocation est formé dans quelques cas par voie électrochimique,14-15 mais, dans la plupart des travaux, il résulte soit de la rupture d'une liaison CR1-Y assistée par un acide de Lewis soit de la solvolyse de cette liaison.9 Pour éviter l'emploi d'un acide de Lewis incompatible avec des groupes protecteurs acido-sensibles, nous avons mésylé l'hydroxyle anomérique pour obtenir un meilleur groupe partant. Nous décrivons dans cette note les résultats préliminaires obtenus principalement par action de divers nucléophiles sur ces mésylates. 相似文献
77.
Jan Jakubík Alena Randáková Vladimír Doležal 《Journal of computer-aided molecular design》2013,27(6):525-538
Twelve homology models of the human M2 muscarinic receptor using different sets of templates have been designed using the Prime program or the modeller program and compared to crystallographic structure (PDB:3UON). The best models were obtained using single template of the closest published structure, the M3 muscarinic receptor (PDB:4DAJ). Adding more (structurally distant) templates led to worse models. Data document a key role of the template in homology modeling. The models differ substantially. The quality checks built into the programs do not correlate with the RMSDs to the crystallographic structure and cannot be used to select the best model. Re-docking of the antagonists present in crystallographic structure and relative binding energy estimation by calculating MM/GBSA in Prime and the binding energy function in YASARA suggested it could be possible to evaluate the quality of the orthosteric binding site based on the prediction of relative binding energies. Although estimation of relative binding energies distinguishes between relatively good and bad models it does not indicate the best one. On the other hand, visual inspection of the models for known features and knowledge-based analysis of the intramolecular interactions allows an experimenter to select overall best models manually. 相似文献
78.
Ayten Behçet Aydın Aktaş Yetkin Gök Rüya Kaya Parham Taslimi İlhami Gülçin 《Journal of heterocyclic chemistry》2021,58(2):603-611
Herein, novel silver-based N-heterocyclic carbene (NHC) complexes bearing 2-(4-hydroxyphenyl)ethyl group were synthesized. Novel Ag(I)NHC complexes were synthesized from the 2-(4-hydroxyphenyl)ethyl-substituted benzimidazolium salts and silver oxide via in situ deprotonation method. The successful formation of all Ag(I)NHC complexes was proved by using 1H NMR, 13C NMR, FTIR spectroscopy, and elemental analysis techniques. In addition, their inhibitory effects have been investigated of these substances on acetylcholinesterase (AChE), α-glycosidase (α-Gly), human carbonic anhydrase I (hCA I), and human carbonic anhydrase II (hCA II) enzymes. It has been seen that all compounds have a better ability to inhibit compared with existing tried inhibitors. Among these, the best inhibitor against AChE enzyme is 1g (Ki : 9.54 ± 0.98 μM and IC50 : 17.40), and against α-Gly, 1c showed the highest effect (Ki 3.09 ± 0.36 μM and IC50 7.91). The best inhibitor against hCA I and hCA II enzymes are 1c and 1g compounds. For hCA I and hCA II, IC50 values were calculated as 17.85 and 9.06 μM and Ki values were measured as 5.45 ± 2.02 and 8.99 ± 2.02 μM, respectively. 相似文献
79.
A. Zülfikaroǧlu Ç Yüksektepe H. Batı N. Çalışkan 《Russian Journal of Coordination Chemistry》2010,36(2):124-128
In the title complex, [Ni(C30H24N6O4)]2 · 4C3H7NO · H2O (I), the Ni(II) atoms are six-coordinated by two N atoms and one O atom of each of the two tridendate benzoylhydrazone ligands, leading
to a distorted octahedral geometry. In the environment of Ni(II) atoms, the equatorial planes are approximately perpendicular.
The structure is stabilized by O-H...O, O-H...N, and C-H...O intra- and intermolecular hydrogen bonding, resulting in the
formation of infinite chains running along the x axis of the triclinic cell. The structure of the compound was characterized by IR and UV spectra, elemental analyses, and
X-ray diffraction techniques. 相似文献