Production of carrier-free scandium radioisotopes from a neutron-irradiated potassium titanium oxalate target

Summary Extraction of scandium and calcium radioactivities with 1% HDEHP in benzene from nitric acid solution was investigated. The effect of potassium titanium oxalate concentration on the extraction from 1.5M nitric acid was studied. From the data obtained, two procedures based on batch solvent extraction and extraction chromatography were developed for separation and production of radioscandium from a neutron-irradiated potassium titanium oxalate target. The radiochemical purity of the separated scandium radioactivities was more than 98%.

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Zusammenfassung Die Extraktion der Aktivitäten des Scandiums und Calciums aus salpetersaurer Lösung mit 1% Diäthylhexylphosphorsäure in Benzol wurde untersucht. Der Einfluß der Kalium-Titanoxalat-Konzentration auf die Extraktion aus 1,5-m Salpetersäure wurde geprüft. Auf Grund der Ergebnisse wurden zwei Verfahren zur Trennung und Gewinnung von Radio-Scandium aus einem neutronenbestrahlten Kalium-Titanoxalat-Target ausgearbeitet, die auf einmaliger Extraktion mit dem Lösungsmittel bzw. auf Extraktionschromatographie beruhen. Die radiochemische Reinheit der Sc-Aktivitäten war besser als 98%.

     

Die Veresterungsgeschwindigkeiten der Monoaminobenzoesäuren und der 1- und 2-Pyridinkarbonsäuren in Glykol und Glyzerin

Zusammenfassung Es werden die Veresterungsgeschwindigkeiten der Monoaminobenzoesäuren und der 1- und 2-Pyridinkarbonsäuren bei 25° mit Chlorwasserstoff als Katalysator sowohl in wasserfreiem als auch in wasserhaltigem Glykol und in wasserfreiem Glyzerin gemessen, die derm- und derp-Aminobenzoesäure und der 2-Pyridinkarbonsäure (Nikotinsäure) auch in wasserhaltigem Glyzerin. Die Abhängigkeit der monomolekularen Geschwindigkeitskonstanten vom Wassergehalt (w) des Mediums und dem Überschuß der Konzentration der Salzsäure über die der organischen Säure, bzw. ihres Esters (C) wird für die drei zuletzt genannten Säuren durch Formeln dargestellt. Diese Geschwindigkeitskonstanten nehmen durchwegs sowohl in wasserfreiem als auch in wasserhaltigem Glykol und Glyzerin nicht nur rascher als die Konzentration der gesamten Salzsäure, sondern auch als die des obigen Überschusses, d. h. der freien Salzsäure, zu.FürC=1/3 sind beiw=0.03 die Geschwindigkeitskonstanten derm- und derp-Aminobenzoesäure und der Nikotinsäure in Äthylalkohol um 20–30 %, die der Anthranilsäure um 70%, die der Pikolinsäure um 130% größer als in Glykol, beiw=0.7 dagegen die der drei ersteren Säuren um 35–50% kleiner.In Glykol sind die Konstanten bei der Anthranilsäure und den Pyridinkarbonsäuren kleiner als in Glyzerin, bei den übrigen wie bei den früher untersuchten Säuren aber größer.Die sterische Wirkung der Aminogruppe in Orthostellung ist in Glykol größer, in Glyzerin kleiner als in Äthylalkohol.Unter gleichen Bedingungen Bind die Konstanten der Veresterungsgeschwindigkeit der Nikotinsäure in Glykol und Glyzerin etwa viermal, in Äthylalkohol nur etwa zweimal größer als die der Pikolinsäure.     

UV-vis, IR and 1H NMR spectroscopic studies of some mono- and bis-azo-compounds based on 2,7-dihydroxynaphthalene and aniline derivatives

The absorption spectra of mono- and bis-azo-derivatives obtained by coupling the diazonium salts of aromatic amines and 2,7-dihydroxynaphthalene have been studied in six organic solvents. The different absorption bands have been assigned and the effect of solvents on the charge transfer band is also discussed. The diagnostic IR spectral bands and 1H NMR signals are assigned and discussed in relation to molecular structure. Also, semi-empirical molecular orbital calculations using the atom superposition and electron delocalization molecular orbital (ASED-MO) theory have been performed to investigate the molecular and electronic structures of these compounds. According to these calculations, an intramolecular hydrogen bonding is essential for stabilization of such molecules.     

Isolierung und Nachweis basischer Arzneimittel in der Toxikologie

Zusammenfassung Zu den schwierigsten Aufgaben der toxikologischen Analyse gehört die rasche und sichere Isolierung und Identifizierung organischer Basen aus dem Untersuchungsmaterial. Mit einem entsprechenden Extraktionsverfahren oder durch Fällung mit Tetraphenylborat in einem systematischen Analysengang können sehr günstige Ausbeuten erzielt werden. Die Reinigung der Rohextrakte oder -fällungen erfolgt prinzipiell mittels Dünnschichtchromatographie. Aus den Tetraphenylboratkomplexen werden dabei auf den Kieselgelschichten die reinen Basen in Freiheit gesetzt. An Hand derR _f- Wert-Tabellen ist eine Identifizierung möglich, wobei Substanzen mit gleichemR _f- Wert durch fraktionierte Extraktion bei verschiedenem p_H getrennt werden können. Eine weitere Identifizierung kann mit Hilfe der UV-Spektren erfolgen.

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Summary Among the most difficult problems of toxicological analysis are the rapid and reliable isolation and identification of organic bases from the material under examination. Very satisfactory yields can be obtained by means of a suitable extraction procedure or through precipitation with tetraphenyl borate in a systematic scheme of analysis. The purification of the crude extracts or precipitates is accomplished fundamentally by thin layer chromotography. The pure bases are liberated on the silica layers from the tetraphenyl borate complexes. An identification is possible through reference toR _f- tables; substances with likeR _f value can be separated by fractional extraction at different p_H values. A further identification can be made with the aid of UV spectra.

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Résumé L'isolement rapide et sûr des bases organiques dans une substance à l'étude et leur identification représentent l'un des problèmes les plus difficiles de l'analyse toxicologique. On peut atteindre des rendements très satisfaisants avec un procédé d'extraction analogue ou par précipitation par le tétraphénylborure dans un processus d'analyse systématique. La purification de l'extrait brut ou des produits de précipitation s'effectue principalement au moyen de la chromatographie en couche mince. Les bases pures sont libérées des complexes au tétraphénylborure en opérant sur couches en gel de silice. On peut faire une identification en se servant des valeurs desR _f figurant dans les tables, ce qui permet de séparer les substances de mêmeR _f par extraction fractionnée à des p_H différents. Une identification plus poussée peut avoir lieu à l'aide des spectres UV.

     

Nitridation under ammonia of high surface area vanadium aerogels

Vanadium pentoxide gels have been obtained from decavanadic acid prepared by ion exchange on a resin from ammonium metavanadate solution. The progressive removal of water by solvent exchange in supercritical conditions led to the formation of high surface area V₂O₅, 1.6H₂O aerogels. Heat treatment under ammonia has been performed on these aerogels in the 450-900 °C temperature range. The oxide precursors and oxynitrides have been characterized by XRD, SEM, TGA, BET. Nitridation leads to divided oxynitride powders in which the fibrous structure of the aerogel is maintained. The use of both very low heating rates and high surface area aerogel precursors allows a higher rate and a lower threshold of nitridation than those reported in previous works. By adjusting the nitridation temperature, it has been possible to prepare oxynitrides with various nitrogen enrichment and vanadium valency states. Whatever the V(O,N) composition, the oxidation of the oxynitrides in air starts between 250 and 300 °C. This determines their potential use as chemical gas sensors at a maximum working temperature of 250 °C.     

End-to-end single cyanato and thiocyanato bridged Cu(II) polymers with a new tridentate Schiff base ligand: crystal structure and magnetic properties

A new tridentate Schiff base ligand HL (L = C14H19N2O), derived from the condensation of benzoylacetone and 2-dimethylaminoethylamine in a 1:1 ratio, reacts with copper(ii) acetate and cyanate, thiocyanate or azide, to give rise to several end-to-end polymeric complexes of formulae [CuL(mu(1,3)-NCO)]n 1, [CuL(mu(1,3)-NCS)]n 2 and the complex 3 has two crystallographically independent units of formula [CuL(N3)] in the asymmetric unit cell. Complex 3 exists in dimeric form rather than as a polymeric chain. Compound 1 is the first report of a singly end-to-end cyanate bridged polymeric chain of Cu(II) with a Schiff base as a co-ligand. There are many examples of double NCS bridged polymeric chains, but fewer singly bridged ones such as compound 2. We have characterized these complexes by analytical, spectroscopic, structural and variable temperature magnetic susceptibility measurements. The coordination geometry around the Cu(II) centers is distorted square pyramidal for 1 and 2 and square planar for complex 3. The magnetic susceptibility data show slight antiferromagnetic coupling for the polymers having J values -0.19 and -0.57 cm(-1) for complexes 1 and 2 respectively. The low values of J are consistent with the equatorial-axial disposition of the bridges in the polymers.     

Kinetic Spectrophotometric Determination of Ritodrine Hydrochloride in Dosage Forms

A simple and sensitive kinetic method was developed for the determination of ritodrine hydrochloride in pharmaceutical preparations. The method is based upon a kinetic investigation of the oxidation reaction of the drug with alkaline potassium permenganate at room temperature for a fixed 12.5 min; the absorbance of the colored permenganate ion was measured at 609 nm. The absorbance concentration plots were rectilinear over the range of 1.6–11.2 μg mL^?1 (r = 0.9992) with a minimum detectability of 0.096 μgmL^?1 (2.88 × 10^?7 M). The different experimental parameters affecting the development and stability of color were carefully studied and optimized. The determination of ritodrine hydrochloride by the fixed concentration and rate constant methods is also feasible with the calibration equations obtained, but the fixed time method has been found to be more applicable. The proposed method was applied successfully to the determination of ritodrine hydrochloride in tablets and ampoules with average recoveries of 100.37 ± 0.93% and 100.42 ± 0.87%, respectively. The results obtained were in good agreement with those obtained using a reference method for comparison. A proposal of the reaction pathway is also presented.     

2-Amino-1-cyan-glutaconsäureamid-1-methylester,ein Dimeres des Cyanessigesters und Cyanacetamid

Synthesis of methyl 3-amino-4-carbomyl-2-cyano-2-butenoate is described and2 a classified as a dimer of methyl cyanoacetate and cyanoacetamide. By ammonolysis of the dimer of methyl cyanoacetate with dimethylamine and anilines, resp. the dimethylamide and anilides, resp. (2 b and3 a–j) are obtained. Condensation with salicylaldehyde to the pyrone derivative4 proves the structure of2 a, ring closure reactions in basic or acidic medium yield the pyridones6 a and7 a,b, coupling with diazonium salts the pyridazines8 a–d. The amides2 and the anilides3 show hindered rotation of the enamino- and the amide-group by hydrogen bonds between the nitrogen functions and the ester carbonyl (Z-form). The G values are reported.

     

The unexpected rearrangement of 1,5‐benzodiazepin‐2,4‐dione to a benzimidazol‐2‐one derivative during N,N'‐diglucosylation

Reaction of 1,5‐benzodiazepin‐2,4‐dione with 3‐O‐substituted‐5,6‐anhydro‐1,2‐isopropylidene‐α‐D‐glucofuranose gave the unexpected N,N'‐di‐glucofuranosyl benzimidazol‐2‐one by a novel rearrangement and ring closure reaction. A mechanism is proposed.     

THE REACTIVITY OF CITRONELLOL and α-THUJENE WITH SINGLET OXYGEN. RATE CONSTANTS OF CHEMICAL REACTION and PHYSICAL QUENCHING*

The quantum yields of Rose Bengal sensitized photooxidation of citronellol and α-thujene have been determined as a function of added acceptor and compared with those of furfuryl alcohol as a standard. The results permitted the calculation of the corresponding rate constants of chemical reaction (k_T) and physical quenching (K_q) of singlet oxygen. The sum (k_T+ k_q) has been verified independently by a Stern-Volmer analysis of the singlet oxygen luminescence quenching. α-Thujene reacts faster with singlet oxygen than citronellol, physical quenching being negligible in both cases.