计算模拟与光谱法研究4-羟基-2, 2＇, 3, 4＇-四溴二苯醚与人血清白蛋白的相互作用

利用分子模拟、荧光光谱、紫外吸收光谱等方法,研究了4-羟基-2,2’,3,4’-四溴二苯醚(4-OHBDE-42)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。三维荧光分析表明,4-OH-BDE-42的存在降低了HSA的荧光强度,且使HSA的微环境和构象发生变化。荧光光谱和紫外吸收光谱显示,4-OH-BDE-42与HSA结合后显著猝灭了HSA的内源性荧光,猝灭机制为静态猝灭与非辐射能量转移。结合常数Ka106L·mol-1,表明两者的结合作用较强,结合距离r为3.66nm。根据热力学参数分析,ΔH0,ΔS0,即4-OH-BDE-42与HSA之间结合的主要作用力为疏水作用,这与分子对接、结合自由能分析结论一致。结合自由能贡献分析表明,LYS199、GLU292、ARG257、ARG218、ALA291、HIS242为4-OH-BDE-42与HSA结合的关键氨基酸残基。     

基于估计均方差的统计量Sp的修正变量选择法用于持久性有机污染物毒性研究

提出并详细说明基于估计均方差的统计量Sp的修正变量选择(MVSSp)方法. 采用分子电性距离矢量(MEDV)及其二次项表征多氯二苯并呋喃(PCDFs), 多氯二苯并二噁英(PCDDs)和多氯联苯(PCBs)三种持久性有机污染物异构体分子结构, 结合MVSSp方法选择适当的描述子, 建立了三种持久性有机污染物分别对芳烃受体(AhR)亲合性, 芳香羟化酶(AHH), 7-乙氧基异吩唑酮-脱乙基酶(EROD)诱导作用的定量结构活性相关(QSAR)模型, 模型的质量优于文献或相当, 讨论了这些实验毒性与分子结构关系. 这对研究和预测这些持久性污染物的毒性具有一定的指导意义.     

Chemometrics to chemical modeling: novel molecular distance-edge vector (λ) in alkanes and retention index of gas chromatography

Systematic studies are made on application of chemometrics to chemical modeling and/or molecular modeling as well as the regularity of retention index for gas chromatography (GC). A set of novel molecular graph theoretical parameters, called the molecular distance-edge (MDE) vector (λ), is proposed and found to be excellently correlated to retention index of GC for alkanes. The MDE parameters were tested by the multiple linear regression (MLR) estimation and prediction of the retention index of GC, and the results obtained are satisfactory.     

四溴联苯醚(BDE47)与溶菌酶的相互作用研究

在模拟人体生理条件下,采用分子模拟结合三维荧光、圆二色谱、荧光光谱、时间分辨荧光等光谱方法,研究了四溴联苯醚（BDE47）与溶菌酶的相互作用机制。结果表明：BDE47能有效地猝灭溶菌酶的内源性荧光,猝灭机制为静态猝灭。分子对接显示,BDE47与溶菌酶分子中的TRP62,TRP63,ARG61,ASN59,ALA107和ILE98等氨基酸残基具有相互作用,且BDE47分子中的醚键O原子与TRP63形成了氢键,氢键距离为2.2 Å。三维荧光的实验结果表明,BDE47的加入导致了溶菌酶的荧光强度降低,峰位置发生略微红移,BDE47与溶菌酶之间的结合作用改变了溶菌酶的微环境。圆二色谱分析则进一步证明,BDE47的存在引起了溶菌酶的构象发生改变,导致α-螺旋结构的含量减少。根据Föster非辐射能量转移理论计算得出,供体（溶菌酶）与受体（BDE47）的结合距离r为3.31 nm,满足非辐射能量的条件。分析四个温度下的热力学参数发现,BDE47与溶菌酶之间的结合是一个自发放热的过程,主要驱动力为氢键和范德华力,与分子对接、结合自由能分析结论一致。     

LM优化反向传播网络测定多组分

为了提高此网络算法的学习效率及稳定性,在反向传播算法（backpropagation(BP)中引入了基于非线性最小二乘法的Levenberg-Marquart(LM)最优算法,替代原BP算法中的梯度下降法寻找最佳网络连接权值,LM优化算法其学习效率比带动量项的BP算法高一个数量级以上,值得推广应用,将其用于混合体系的多组份CAS－CTMAB显色体系光度法同时测定Ca,Mg,Fe,得到平均预测误差为2．6534mg/L,平均预测方差为1．9580,能够满足多组分测定的需要。