新型双锂盐络合物的合成及其单晶结构的测定

报道了一种新的双锂盐络合物的合成及其X衍射单晶结构，该络合物含有2个 Li原子、一个（i-Pr2C6H3)2-dad配体及2个DME分子[triclinic,P-1,α=1.3478(4) ,b=1.5158(3),c=1.0730(3)nm,α=100.668(3)°,β=113.416(3)°，γ=97.128(3) °,Ⅴ=1.790(1)nm^3,Dc=1.06g/cm^3,Z=2,R/Rω=0.058/0.057]。     

过渡金属原子簇离子结合能的光离解测量

本实验以激光离解的方式, 较系统地测量了钴、铌及其他一些过渡金属原子簇阳离子的结合能. 实验结果表明: 金属原子簇离子的结合能与其成族原子数关系不大, 而明显地受其组分的影响. 本文还探讨了金属原子簇离子的光离解机理及其几何结构模型。     

Cr（Ⅲ）—5—Br—PADAP—NH2OH多元配合物测定废水中铬

采用计算机辅助二次回归正交设计方法系统地研究了Ｃｒ（Ⅲ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＮＨ２ＯＨ三元配合物显色反应的最佳条件，干扰离子影响的消除该方法，建立了Ｃｒ（Ⅲ）的新方法。方法用于测定废水中的铬，获得满意的结果。     

氨气敏电极测定有机物中的氮

本文介绍了利用氨气敏电极测定含氯有机物氯含量的实验条件及使用不同催化剂对不同类型的含氯有机物进行消化处理,然后用格氏作图法测定氮含量的方法,本法与一般消化-蒸馏测定法比较更为快速、简便,一般都能得到满意的结果。方法测定范围为10~(-1)—10~(-5)mol/L,回收率为95—105%。     

金属富勒烯[Dy@C_(82)(I)]膜的电化学研究

研究并对比了金属富勒烯Dy @C82 的主要异构体Dy @C82 (I)固体膜在有机溶剂乙腈及水溶液中的电化学性质 .在乙腈溶液中 ,Dy @C82 (I)膜的电化学行为不同于其溶于有机溶剂中的电化学行为 ,前两个还原峰与其对应的再氧化峰之间存在大的分裂 .但是 ,经过还原及再氧化后的Dy @C82 (I)膜却存在一对对称性很好的氧化及再还原峰 .解释为经过还原后的Dy @C82 (I)膜的结构有利于进一步氧化 ,而不需要结构重排 ;在水溶液中 ,Dy @C82 (I)膜的电化学行为不同于其在乙腈溶液中 ,却类似于其有机溶液在Pt电极上的电化学行为 ,出现了对称性很好的三对还原峰及一对氧化峰 .在水溶液中 ,Dy @ C82 (I)的前三价负离子及一价正离子是稳定的 .利用紫外 -可见 -近红外 (UV Vis NIR)光谱及扫描电镜 (SEM)等技术对膜的性质及表面形貌等进行了表征     

Criegee中间体气相反应热力学的G2理论计算

Criegee intermediate is believed to play an important role in the atmospheric chemistry. Because of its short life and the difficulty in experimental study, we carried out ah initio calculations on the thermochemistry of the Criegee involving reactions in this study. Thermochemistry data of reaction enthalpies and Gibbs free energies for four different stable structures of the Criegee intermediates (singlet CH2OO ①1 A1 in C2v, triplet CH2OO ②3B1 in C2v, singlet CH2OO ③1A' in Cs and triplet CH2OO ④ in C1 symmetry) involved in some of the gas-phase reactions were calculated at the standard Gaussian-2 [G2(MP2) and G2] and a modified G2, G2(fu1)[10],levels of theory. Relative energies among those Criegees and formic acid were compared. Chemical reactions include the formation of Criegees, re-arrangement from Criegee to formic acid, dissociations (producing CH2(3B1)+O2, CH2(1A1)+O2, CO2+H2, CO2+2H, CO+H2O, OH+HCO) and the reactions between Criegee and NO/H2O. Standard equilibrium constants for some reactions were investigated and may be obtained for all of the rest reactions involved in this study by the standard Gibbs free energies. It is shown that the formation of Criegee ①-④ by ethylene and ozone, the re-arrangement from any Criegee to formic acid, the dissociation in producing CO2+O2and CO+H2O and the reactions between any Criegee and NO/H2O are all favourable thermodynamicaly. The dissociation in forming CO2+2H and OH+HCO is less favourable. While the dissociation in forming carbene (either in 3B1 or 1A1 state) is not allowed by ΔrGm? values. Standard enthalpies of formation at 298 K for the four Criegees were predicted at the G2(ful) level of theory. Each value is the average value from ten of the above reactions and they are -4.3, 74.8,98.9 and 244.6 kJ mol-1 at the G2(ful) level for Criegee ① to Criegee ④, respectively. In addition, tile standard enthalpy of formation at 298 K for HOCH2OOH is further predicted to be -315.6 kJ mol-1 at the G2(MP2) level.     

一种新的压电免疫传感器中生物分子固定化方法的研究

生物分子固定化或传感界面设计技术是研制压电免疫传感器的关键之一。本文 结合自组装单分子膜（SAMs）和聚电解质静电吸附组装技术，提出了一种新的压电 免疫传感器中生物分子固定化方法，研制成一种检测补体C_3的压电免疫传感器。 先在石英晶振的金电极表面组装一层胱胺SAMs，再在膜上组装带相反电荷的聚苯磺 酸钠（PSS）单层膜，通过静电吸附作用固定抗体（抗原），实现对相应抗原（抗 体）的检测。利用扫描电镜技术，从形态上考察了晶振组装胱氨SAMs与PSS及固定 补体C_3抗体后的表面形貌。研究了抗体的固定化条件，探讨了传感器采用这种固 定化方法的响应与再生性能，并与戊二醛键合固定法进行比较。结果表明，这种固 定化方法不仅对蛋白质类生物分子的固定化具有普适性，而且对所固定的生物分子 的活性影响小，传感器的响应的频移值大，灵敏度高，选择性和再生性能均较好。     

Ti（Ⅳ）—F^——邻硝基苯基荧光酮—氯化十六烷基吡啶四元体系显色反应…

本较详细研究了在Ｈ２ＳＯ４介质中，Ｔｉ（Ⅳ）－Ｆ＾－－ｏ－ＮＰＦ－ＣＰＣ体系水相光度法测定痕量钛的新方法。四元体系的最大吸收峰在５６５ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为２．１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１，Ｓａｎｄｅｌｌ灵敏度为２．２８×１０＾－＾４μｇＴｉ／ｃｍ＾２。钛含量在０－４μｇ／２５ｍＬ范围内遵宁比尔定律。方法用于土壤，粮食，牧草，蔬菜和中草药中钛的测定，结果满意。     

有机磷化合物的质谱研究 Ⅹ.1,2-二苯基-3,3-二烷基-2,5-二氧-1,4,2-二氮磷杂环戊烷的EI质谱研究

应用EI质谱和联动扫描技术研究了13个有机磷杂环化合物,讨论了主要离子的形成过程,分子离子在EI条件下的各种重排反应和取代基对不同解离反应产物离子相对强度的影响。     

冠醚与金属离子配位作用的扩环效应

在冠醚与阳离子配位作用的热力学性质研究中，含苯并冠醚与金属离子配伍作用的能力低于母体冠醚[1]．一般认为，这是由于苯环的吸电子效应降低了邻近二个供电氧原子的电荷密度所致，而很少注意引入亚甲基降低苯环的吸电子效应对冠醚配伍作用的影响．我们近来的研究表明，在较阶队骨格冠醚分子中引入额外的亚甲基，与母体冠醚相比，对于键和钠离子具有高度的选择性．这对于设计和合成具有高选择性的功能冠醚，可作为一个较有力的。具［2-4］．为了进一步探索在给定供电氧原子的情况下，冠醚的扩环效应，我们研究了含二苯并冠醚（化合物I-m）…