若干新型亚硝基钼硫化合物的结构特征

本文总结了若干亚硝基钼硫络合物——[(CH_3)_4N]_2K[Mo_2O(S_2)_3S_5-(NO)_2]·H_2O(Ⅰ),Na_2[Mo_4O(S_2)_6(NO)_4]·3H_2O(Ⅱ),[(CH_3)_4N]_2-Na[Mo_2O(S_2)_3S_5(NO)_2]·H_2O(Ⅲ)的结构特征。化合物(Ⅰ)和(Ⅲ)系具有相同的亚硝基钼硫阴离子的新构型化合物,其晶体分属于不同空间群。在这三个化合物中Mo原子均为畸变的五角双锥配位构型,即由5个S原子组成五角双锥的赤道面,一个桥基氧和一个NO基则分别位于五角双锥轴线上的两端。三个结构中Mo原子均通过硫桥和氧桥形成二聚或四聚。硫的配位方式显示出多样性。此外,比较三个结构,说明了Na~+,K~+阳离子对阴离子对称性的影响。     

新型六核钼原子簇化合物{[Mo3（μ3—S）（μ—S2）2（dtp）3]—（μ3—S）（η…

［Ｍｏ３（μ３－Ｏ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３（ｐｙ）］和［Ｍｏ３（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３－（ｐｙ）］（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２＾－）族合物分别与金属化合物ＢｉＩ３和ＳｂＢｒ３进行原子簇反应均能获得意外产物｛［Ｍｏ３（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ２）２（ｄｔｐ）３］（μ３－Ｓ）（η＾３－Ｓ２）［Ｍｏ２（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）２］｝六核钼簇。其结构实际上是由     

Crystal Structure of Co（S2CPh）3

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｏ（Ｓ_２ＣＰｈ）_３ＬｕＳｈａｏ－Ｆａｎｇ；ＣｈｅｎＨｏｎｇ－Ｂｉｎ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ（ＦｕｊｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭａｔｔｅｒ，Ａｃａｄｅｍｉａ...     

簇合物配基置换反应的研究——Mo_3S_4(μ-dtp)(η~2-dtp)_2(η~1-dtp)(bpy)的合成与晶体结构

应用X-射线单晶衍射方法,测定2,2-联吡啶(bpy)和簇合物MO_3S_4(μ-dtp)(dtp)_3(H_2O)(Ⅰ)反应产物的晶体结构。结果表明,产物为Mo_3S_4(μ-dtp)(η~2-dtp)_2(η~1-dtp)(bpy)(Ⅱ),即联吡啶置换了簇合物(Ⅰ)中的端基(H_2O)和端基(dtp)中的一啮。簇合物(Ⅱ)晶体属三斜晶系。晶胞参数为:a=13.638(3);b=13.983(3);c=14.699(2),a=95.57(2)°,β=91.87(2)°,γ=117.40(2)°;V=2467.6~3;Z=2;D_C=1.767g·cm~(-3)。晶体的空间群为P1。最终偏离因子R=0.069,R_w=0.076。本文结合过去对簇合物(Ⅰ)进行的四种不同类型的置换反应的研究,进行了必要的讨论。并指出本文中的反应是松散本位促进的配基置换反应。     

系列异金属类立方烷原子簇化合物的振动光谱

通过振动光谱和X 射线结构分析数据的结合 ,归属了系列具有 [M3 YS3 M′](M =Mo ,W ;Y =O ,S ;M′=Cu ,Sn ,Sb ,Pb ,Bi)簇芯的异金属四核类立方烷原子簇化合物的主要振动谱峰。讨论了五种结构类型的光谱特征和成键状态。M′的加入使νM— (μ3—Y) 和νM S 频率下降。当M′为过渡金属 ,例如Cu时 ,Cu与[M3 YS3 ]结合紧密造成了与Cu—S共价键相当的νCu—S振动频率。而当M′为主族金属时 ,νM′—S远小于相应共价键的振动频率值。文中还对νM—M 振动进行若干论述。     

钨青铜型铌酸钡钠晶体生长条纹的结构成因与克服途径

作者通过对类钙钛矿和钨青铜型结构晶体生长条纹的分析和观测研究,认为这类晶体属于未填满型结构,存在着结构空位,因而易于在晶体生长过程中引起杂质或其它多余组份进入结构空位而形成生长条纹。这类生长条纹将严重影响晶体的光学质量。实验表明,可以采用掺入少量无害元素,如硼(B_2O_3)填占BNN晶体的空位结构以克服生长条纹,取得了初步成效。     

钼簇合物的簇解反应和两个多钼酸盐化合物的晶体结构

含μ-Cl桥的三核钼簇阴离子[Mo~3(μ~3-O)(μ-Cl)~3(μ-OAc)~3Cl~3]^-在Fe^3^+作用下发生簇解反应, 形成钼同多酸盐[FeCl(DMF)~5][Mo~6O~1~9]。在合成[Mo~3(μ~3-S)(μ-S~2)~3(dtp)~3Cl]簇合物的反应中如果有CuI存在, 则形成钼磷杂多酸盐(Et~4N)~4[PMo~1~2O~4~0](DMF)~2。本文报道这两个多钼酸盐化合物的晶体结构, 并讨论有关的簇解反应。     

两个含dmit配体的二核钨簇合物的合成,结构表征和电学性质

通过配体取代反应, 以W2S4(dtp)2 (dtp = S2P(OC2H5)2-)为起始物, 将它和(PhCO)2dmit(dmit = )及R4NBr (R = Et, Bu)反应, 首次获得两个二核钨化合物(Bu4N)2W2S4(dmit)2 (I)和(Et4N)2W2S4(dmit)2 (II). 并对这两个化合物进行了红外光谱表征, 测定了化合物(I)的13C NMR谱和晶体结构. 结构分析表明, 在化合物(I)的晶胞堆积中存在S(((S超分子相互作用. 对化合物(II)的变温电导率测定证实化合物(II)具有半导体导电性. 化合物(I)的结晶学参数为: 正交晶系, 空间群Pbcn, 晶胞参数a = 18.048 (5), b = 15.937 (5), c = 19.191 (6) ?, V = 5520 (5) ?3, Z = 4, R = 0.084, Rw = 0.090     

两个新颖的铜-二氮杂菲和钼(磷, 硒)杂多酸组成的有机-无机杂合化合物: 合成和晶体结构

水热法合成了两个新颖的有机-无机杂合化合物{[Cu(o-phen)(H₂O)]₃[Mo₅P₂O₂₃]}•4.5H₂O (1) 和{[Cu(o-phen)- (H₂O)]₂[Mo₅Se₂O₂₁]} (2) (o-phen＝1,10-phenanthroline). 通过红外光谱和单晶X射线衍射分析确定了它们的结构. 结构分析表明两个分子结构中的相邻[Mo₅P₂O₂₃]^6－或[Mo₅Se₂O₂₁]^4－阴离子均由两个桥式的[Cu(o-phen)(H₂O)]单元连接成分别为风车状和双侧桥联状一维聚合链, 化合物1的双金属链又通过若干链间氢键形成层状堆积结构. 讨论了钼杂多酸阴离子和第二种金属-配体亚单元阳离子之间的相互匹配关系.