1,2-亚苯基二硫桥[FeFe]-氢化酶模拟物选择性光催化还原CO2至CO

利用基于非贵金属的分子催化剂通过光驱动催化CO2还原生成CO是将太阳能储存为化学能和缓解CO2温室效应的有效途径之一,具有重要的科学意义和潜在的应用前景.已报道的非贵金属分子催化剂,大多数对于光驱动CO2还原表现出缓慢的催化反应速率和/或对CO产物的低选择性,反应常常伴随着质子还原产氢反应,只有很少几种非贵金属分子催化剂对光催化CO2还原生成CO表现出高催化反应速率(>100 h?1)和高选择性.研究表明,双核过渡金属配合物由于分子中邻近的两个金属中心的协同催化作用,对于CO2还原生成CO的催化活性明显高于相应的单核配合物.因此,具有两个邻近的金属离子的非贵金属双核配合物有望作为CO2选择性还原的高效分子催化剂.我们最近的研究发现,具有刚性、共轭亚苯基二硫桥结构的[FeFe]-氢化酶模拟物[(μ-bdt)Fe2(CO)6](1,bdt=苯-1,2-二巯基)能够高活性、高选择性地光化学还原CO2至CO,而与其类似的模拟物[(μ-edt)Fe2(CO)6](2,edt=乙烷-1,2-巯基)则不具有光催化还原CO2活性,表明铁铁氢化酶模拟物中硫-硫桥的结构是影响模拟物的催化性能的重要结构因素之一.可见光照射1/[Ru(bpy)3]2+/BIH(BIH=1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1H-苯并[d]-咪唑)体系4.5 h,1催化生成CO的循环数(TON)为710,在初始1 h的转化率(TOF)为7.12 min^-1,CO的选择性达到97%,内量子效率为2.8%.有趣的是,向体系中加入TEOA时可以调节1的催化选择性,光化学反应能够在CO2还原产生CO和质子还原产生H2之间进行切换.此外,采用稳态荧光和瞬态吸收光谱研究了光催化体系中的电子转移,提出可能的光催化反应机理.该研究结果揭示了刚性硫-硫桥结构的氢化酶模拟物对光化学CO2还原至CO的特殊催化活性,拓展了铁铁氢化酶模拟物的催化多功能性.     

静电势能模型对类水滑石结构与性能的理论研究

The electrostatic potential energy model of hydrotalcites was based on the theory of crystallography. The anionic potential energy of MgAl-hydrotalcites, with 20 layers and 2107 anions per layer, was calculated, and the anionic stability of the hydrotalcites was investigated. The charge density of the layer and the distance between the adjacent anions varied with the molar ratio of Al3+/(Mg2+ +Al3+). Anionic potential energy depended on the charge and size of the anions. Calculation results remained consistent with thermal stability and the ion exchange ability reported. This model is able to predict anionic stability of the hydrotalcites.     

傅立叶红外光谱法对LDPE和LLDPE的快速鉴定

低密度聚乙烯(low density polyethylene, LDPE)具有良好的柔软性、延伸性、透明性,有优良的加工性,化学稳定性、透气性能好,电绝缘性能优异,但其机械强度、耐环境老化性能较差.LDPE的用途十分广泛,可用于各种薄膜和注塑、吹塑制品.线型低密度聚乙烯(linear low density polyethylene, LLDPE)是乙烯和а-烯烃的共聚物,其热变形温度高,具有较高的耐热性和耐低温性、优良的弯曲强度和电绝缘性能,还具有很好的柔软性,是一种耐热、耐穿刺、耐撕裂和阻隔性较好的理想包装薄膜材料[1].LDPE和LLDPE用途广泛,我国对LDPE和LLDPE树脂的进口量较大,海关通常要对其进行抽验.LDPE树脂的海关商品编号为3901.1000,LLDPE树脂的海关商品编号为3901.9020[2].确定样品的品名对于商品的归类关系重大,商品归类的不同,那么商品的海关监管条件和进口税率相应会有所变化.因此,建立一种快速鉴定LDPE和LLDPE的方法,对加快海关的通关放行,避免客户的损失具有较大的意义.实验室应用傅立叶红外光谱法经过反复的检测分析,找出LDPE和LLDPE的红外特征性,建立了快速鉴定LDPE和LLDPE的方法,方法快速、安全、简便.     

植物生物分子的电分析化学研究 Ⅳ.茶碱的微分脉冲极谱行为及测定

本文用微分脉冲极谱法研究了茶碱的电化学行为及电极反应机理,认为具络合物吸附波性质。应用于茶碱药物制剂的分析,可以不经分离直接测定。     

WO2.90在烯烃催化氧化反应中的应用

本文研究大表面积的WO_2.90^[1]对丙烯的热脱附作用,并以丙烯和环己烯作为直链和环状烯烃的典型化合物,初步探讨其催化氧化性质。     

含有两个香豆素的α,ω-双发色团长链化合物的光环合加成反应

本文研究了含有两个香豆素的α,ω双发色团长链化合物在溶液中的光环合加成反应, 结果表明: 标题化合物有着不同于单体香豆素的光化学行为, 即它能在低浓度及非极性溶剂内发生分子内的光二聚反应。此外, 通过高分辨核磁共振谱对产物立体化学的研究发现, 反应无论是在极性溶剂或非极性溶剂中进行或反应中是否加入了三重态敏化剂。所得产物均为顺式头-头分子内二聚结构。对反应机制进行了初步讨论。     

有机化学结构信息处理：Ⅰ.基于环的化学结构编码的转称算法

本文从化学结构编码时化学涵义完整性的要求出发,根据结构中环结构化学涵义的原子性,运用图论的方法,提出了一种基于环的结构编码转换算法。该算法实现了从原子级编码到超原子级编码的转换,从而可实现从任意编码向另一编码的转换。     

1,4-二乙氧基苯的合成研究

以甲醇或乙醇为溶剂,在氢氧化钾存在下对苯二酚与溴乙烷于60℃反应3h,可以直接合成1,4－二乙氧基苯,收率大于80％。     

LED光源光谱对隧道出口段明适应的影响

随着我国经济的不断发展,高速公路隧道建设的发展也非常迅猛。前期在隧道的实际工程设计中,为完全保证隧道车辆通行安全,隧道内部全线灯具的输出功率和安装布置全部取决于一年四季中最大的洞外亮度值和车辆速度值。这样的设计尽管充分考虑了安全性,但盲目的增加隧道照明亮度,不能够缓解视觉适应的问题。随着LED在隧道照明中的应用, LED光源光谱的影响逐渐引起人们的关注。调查研究发现高速公路隧道在出口段交通事故发生率比较高,主要原因是隧道出口段内外亮度差较大,驾驶员在驶离时明适应时间较长。LED光源的光谱呈现双峰结构,在长波长范围内,光谱含量差异明显。明适应的能力主要与两个因素有关,一是瞳孔面积的变化;二是感光色素的光化学反应。不同色温的LED具有不同的光谱特性,进而通过影响感光色素的合成,来影响明适应的时间长短。现在市场上可用的隧道照明LED光源的色温可选范围比较广,所以实验选取了市场上可用的不同色温的大功率的LED光源作为研究对象,其色温分别是3 000, 3 500, 4 000, 4 500, 5 000, 5 700和6 500 K等7种。邀请了30名视觉功能正常,矫正视力1.0以上,且无色盲、色弱等其他眼疾的观察者参加了本次实验。地点选择在长9 m,高2.8 m,宽5 m的模拟隧道内。实验参数选取3组亮度值,分别为4, 8和12 cd·m^-2;2个灯具安装高度分别是2.0和2.4 m;3个安装角度分别是15°, 20°和25°。共评估了126种照明条件。实验结果表明:隧道出口段亮度越大,明适应时间越小;当亮度相同时,随着色温的增大,明适应时间减小;灯具安装角度和安装高度对光谱的影响很小,改变安装高度和安装角度并不能有效的减小明适应时间。从明适应的角度出发,通过分析不同色温LED灯的光谱,为隧道照明设计与应用中出口段LED光源的选择提供数据和理论支撑。     

开链冠醚席夫碱-稀土配合物的合成、表征及抑菌活性研究

合成了三个新型开链冠醚席夫碱-稀土离子三元配合物RE(H2L)(Mq)(NO3)3,其中RE=Nd3 、Er3 、Yb3 ,配体H2L=N,N′-双(邻羟苯亚甲基)-3,6-二氧杂-1,8-二氨基辛烷,Mq为8-羟基喹哪啶。采用元素分析、IR、UV-Vis、热重-差热分析(TG-DTG)等手段对配合物的组成结构进行了表征。抑菌活性实验表明,三种配合物对大肠杆菌有很好的抑菌效果,对金黄色葡萄球菌的抑菌效果较弱。