首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   55033篇
  免费   11058篇
  国内免费   18889篇
化学   39912篇
晶体学   2371篇
力学   4293篇
综合类   2156篇
数学   8992篇
物理学   27256篇
  2024年   104篇
  2023年   579篇
  2022年   1885篇
  2021年   1885篇
  2020年   1856篇
  2019年   1804篇
  2018年   1683篇
  2017年   2583篇
  2016年   1975篇
  2015年   2797篇
  2014年   3373篇
  2013年   4523篇
  2012年   4515篇
  2011年   4708篇
  2010年   4802篇
  2009年   4874篇
  2008年   5520篇
  2007年   4814篇
  2006年   4766篇
  2005年   4198篇
  2004年   3226篇
  2003年   2467篇
  2002年   2519篇
  2001年   2552篇
  2000年   2471篇
  1999年   1516篇
  1998年   829篇
  1997年   691篇
  1996年   661篇
  1995年   565篇
  1994年   631篇
  1993年   564篇
  1992年   471篇
  1991年   340篇
  1990年   310篇
  1989年   335篇
  1988年   278篇
  1987年   221篇
  1986年   185篇
  1985年   140篇
  1984年   124篇
  1983年   143篇
  1982年   116篇
  1981年   92篇
  1980年   69篇
  1979年   61篇
  1978年   24篇
  1977年   16篇
  1971年   16篇
  1959年   17篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
β-环糊精与两性表面活性剂相互作用   总被引:5,自引:0,他引:5  
用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C11H23CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc*)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc*增加越多,且SF的cmc*与β-CD浓度存在线性关系,随温度的升高,两性表面活性剂的表面张力值降低,意味着它们的表面活性随温度升高而增强。利用表面张力测定了β-CD-SF体系在不同温度下的包结形成常数Ka,进而求得了包结过程的焓变和熵变,结果表明,该过程是焓和熵均有利的过程,进一步说明疏水作用是形成包结物最重要的的作用力之一。  相似文献   
992.
利用 2 (1H 1,2 ,4 三唑 1 基 ) 2 丙烯 1 酮 (2 )与取代硫酚或含巯基的杂环化合物进行 1,4 亲核加成 ,得到目标化合物 3,其结构经元素分析、核磁和红外光谱所证实 ,并对其进行了生物活性的测试 ,发现大部分化合物具有很好的抑菌活性 .结构与活性的关系表明不同的R1取代对其生物活性有较大的影响 ,当R1=(CH3 ) 3 C时 ,对小麦锈病的抑制活性要高于R1=Ar的活性 ,而Ar上不同的取代基对其活性影响不大  相似文献   
993.
The non-isothermal crystallization kinetics of poly(ethylene terephthalate) (PET) modified by poly (ethlene glycol) (PEG) were determined by DSC. The dual linear regression method was used to evaluate the relationship between the reciprocal of t 1/2 ( the half life of crystallization) and the appropriate temperature variable. The parameters such as the activation energy (Ed) for transport, the equilibrium melting temperature (T_m~0),the nucleation parameter (ψ),themaximum crystallization temperature (T_(e, max)), and the kinetic crystallizability (G) for the copolyesters were obtained. The influence of the PEG content in PET chains on the parameters characterizing crystallization kinetics and crystallization thermodynamics was discussed.  相似文献   
994.
蒋华江  张永敏 《有机化学》1994,14(3):307-309
本文报道在室温, 中性介质中研究二碘化钐在合成中的应用. 在二碘化钐作用下,二碲醚发生Te-Te键还原断裂, 生成碲负离子物种, 后者再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成, 得到β-碲代酯(腈), 产率较高.  相似文献   
995.
本文对一类新型的三线态敏化剂N-甲基芳酰基甲基-β-萘骈噻唑啉的光物理行为进行了研究。测定了它们的吸收光谱、荧光和燐光量子产率。发现所研究的敏化剂比常用敏化剂有着较高的克分子吸收系数(~10~4),还具有较高的系间窜跃能力。本文还测定了存在不同敏化剂时,芪的顺、反异构化反应速度,以此评价化合物的敏化效率。认为这类化合物是有效的新型光敏化剂。  相似文献   
996.
In this work, influence of molecular weight and periodate modification ofβ-D-glucans isolated from Poria cocos sclerotium on the antitumor activities against Sar-coma 180 and Ehrlich ascites carcinoma (EAC) tumor was studied. The results show thattwo glucans PC3 (linear β-(1→3)-D-glucan) and PC4 [β-(1→3)-D-glucan with a fewof branches and glucuronic acid] are devoid of antitumor activity. However, when theglucans were modified by periodate oxidation, borohydride reduction and mild hydrolysisor partially hydrolysis, the derivatives have obvious antitumor activities. The decreasein molecular weight of glucans after periodate modification hardly affects their antitumoractions, but on the other hand, the decrease of molecular weight without periodate modi-fication could lead to an enhancement of the antitumor activities. Moreover, the glucansand these derivatives have much higher enhancement ratios of body weight of mice thanthat of 5-Fluorouracil (5-Fu), suggesting that they are less toxic than 5-Fu.  相似文献   
997.
蒋华江  张永敏 《有机化学》1997,17(3):242-246
室温下SmI2-HMPA-t-BuOH-THF体系能顺利地将丁烯二酸二酯还原偶联为1, 2, 3, 4-四烷氧基羰基丁烷, 同样条件下, 亚苄基氰乙酸乙酯,α-乙氧羰基肉桂酸乙酯, α-乙酰基肉桂酸乙酯和亚苄基丙二酸亚异丙酯等化合物也发生还原偶联反应得到相应的二聚体。  相似文献   
998.
Rational manipulation of supramolecular structures on surfaces is of great importance and challenging. We show that imidazole-based hydrogen-bonded networks on a metal surface can transform into an isostructural coordination network for facile tuning of the pore size and guest recognition behaviours. Deposition of triangular-shaped benzotrisimidazole (H3btim) molecules on Au(111)/Ag(111) surfaces gives honeycomb networks linked by double N–H⋯N hydrogen bonds. While the H3btim hydrogen-bonded networks on Au(111) evaporate above 453 K, those on Ag(111) transform into isostructural [Ag3(btim)] coordination networks based on double N–Ag–N bonds at 423 K, by virtue of the unconventional metal–acid replacement reaction (Ag reduces H+). The transformation expands the pore diameter of the honeycomb networks from 3.8 Å to 6.9 Å, giving remarkably different host–guest recognition behaviours for fullerene and ferrocene molecules based on the size compatibility mechanism.

A hydrogen-bonded network on a Ag(111) surface can transform into an isostructural Ag(i) coordination network, giving drastically different host–guest recognition behaviours.  相似文献   
999.
建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)同时检测表层水中5类40种抗生素的分析方法。水样经过滤、固相萃取柱富集净化后,以乙腈-0.2%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离源,在多反应监测、正离子模式进行定性定量分析。结果显示,40种抗生素在1~200 μg/L水平下线性关系良好,平均加标回收率为41.3%~112.6%。采用该方法对长江南京段表层水体进行检测,共检出13种抗生素,含量为13.4~780.5 ng/L,其中喹诺酮类抗生素恩诺沙星检出率达100%,大环内酯类抗生素克林霉素最高检出水平达739.4 ng/L。该法高效、灵敏、可靠,可用于实际水样中多种抗生素的分析。  相似文献   
1000.
王伟  张启龙  王焕平  杨辉 《无机化学学报》2006,22(10):1887-1890
Nano-crystalline MgNb2O6 was prepared using Mg(NO3)2·6H2O, Nb2O5, HF and citric acid as raw materials by auto-ignition route. The process involves the formation of a viscous gel by thermal dehydration of the citrate-nitrate solution at about 80 ℃. The auto-ignition (at about 200 ℃) of the gel resulted in a high reactivity powder containing intimate blending of MgNbF7 and NbF3. The crystalline phase of MgNb2O6 could be formed easily at 700 ℃, which is 400 ℃ lower than that of common solid-state reaction process. The nano-crystalline MgNb2O6 (~30 nm) powder with good dispersity could be obtained at 850 ℃.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号